Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 298511. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt., wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel. derart. einwirken lässt, (lass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Per neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende; der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- 5toff kann durch Kupplung des 1-(2'-Äthyl- plrenyl)-3-methyl-5-pyra7olons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 4-Chlor- 2-amino-l-oxybenzol-5-sulfonsäureamid herge stellt werden. Das hierbei verwendete 1-(2'- :2thylphenyl)-3-methyl-5-pyraro1on kann nach an sieh bekannten Methoden erhalten werden, z.
B. indem man diazotiertes o-Äthylanilin reduziert und das erhaltene 2-Äthylphenyl- hydrazin mit Acetessigsäureamid oder Acet- essigestern zum gewünsehten Pyrazolon kon- (lerrtiert. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein ehromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromverbindun gen dieser Zusammensetzung liefern. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach .saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z.
B. solche Chromverbindungen aliphatiseher Oxy carbonsäuren oder vorzugsweise aroma tischer o-Oxycarborisäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetempe ratur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit- von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mit teln.
Beispiel: 22,3 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- sulfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 1/oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit. einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diaäotiert. Die mit.
N atriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus <B>19,2</B> Teilen 1-(2'-r@thylphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxy dlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium- ehlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und finit. 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem \Tatrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,7 Teilen 30 o/oiger Natrium- hy droxy dlösung versetzt. Das Ganze wird 3 Stunden am Rückfluss gekocht.
Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chrom- haltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Additional patent to main patent no. 298511. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
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chromium releasing agents. like that. Let it act, (let a chromium-containing azo dye arise, which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
A new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in red tones.
The one used as the starting material; the above formula corresponding monoazo dye 5toff can by coupling the 1- (2'-ethyl-plrenyl) -3-methyl-5-pyra7olons with methods known per se, z. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 4-chloro-2-amino-l-oxybenzene-5-sulfonic acid amide Herge provides. The 1- (2'-: 2thylphenyl) -3-methyl-5-pyraro1on used here can be obtained by methods known per se, e.g.
B. by reducing diazotized o-ethylaniline and converting the 2-ethylphenylhydrazine obtained with acetoacetic acid amide or acetoacetic acid esters to give the desired pyrazolone Dye is created that contains two monoazo dye molecules bound to an atom of chromium in a complex.
Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium for a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as.
B. such chromium compounds aliphatiseher oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboric acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetempe temperature of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means promoting complex formation.
Example: 22.3 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with. an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite diaäotiert. With.
N atrium carbonate-neutralized diazo suspension is at 10 to 12 in a solution of <B> 19.2 </B> parts of 1- (2'-r @thylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14 , 0 parts of 30% sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and finite. 120 parts of a solution of chromium salicylic acid / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution were added. The whole is refluxed for 3 hours.
After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.