Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes.. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azolarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazolarbstoff der Formel
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ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein ehromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom -komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurein Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben- stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(3-Nitro- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- 1-oxybenzol-4-sulfonsäureamid hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den ehromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein ehromlialtiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck- mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromverbindun gen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die ChromierLing in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me- di-Lim beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, -wie z. B. solche Chromverbindungen, aliphatischer Oxyearbonsäuren oder vorzugsweise aroma tischer o-Oxyearbonsä-Liren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer<B>Säu-</B> ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> <B>18,8</B> Teile 2--Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in<B>50</B> Teilen Wasger und 14 Teilen<B>30</B> % iger Salzsäure gelöst -Lind bei <B>0</B> bis<B>50</B> mit einer wässrigen Lösung von<B>6,9</B> Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit*Na- triumearbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei lO'bis 120 in eine Lösung aus<B>23,1</B> ,pyrazolon,
Teilen 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5- 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen<B>30 %</B> iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kuppli.mg verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumehlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfil- trieren gewonnene Farbstoffpaste wird in <B>250</B> Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem Natrium/ Kalium mit einem Chromgehalt von<B>2,6 %</B> so wie<B>6,7</B> Teilen<B>30 %</B> iger Natriumhydroxyd- lösung versetzt. Das Ganze wird während <B>3</B> Stunden am Rückfluss gekocht. Nach die ser Zeit ist die Chromierung beendet. Der ehromhaltige Farbstoff wird durch Eindamp fen des Reaktionsgemisches im Vakuum iso liert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained if one uses the monoazole material of the formula
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Ehrom-donating agent can act in such a way that an Ehrom-containing azo dye is formed, which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from a neutral to acetic acid bath in orange tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide produced who the.
The treatment with the Ehroma-donating agents takes place, as already mentioned, in such a way that an Ehromlialtiger dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out using such chromium-releasing agents and using methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the ChromierLing in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline medi-lim are particularly well suited for carrying out the process, such as, B. those chromium compounds, aliphatic oxyearboxylic acids or preferably aromatic tables o-Oxyearbonsä-Liren, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> <B> 18.8 </B> parts 2 - Amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are <B> 50 </B> parts Wasger and 14 parts < B> 30% strength hydrochloric acid dissolved - Lind diazotized at <B> 0 </B> to <B> 50 </B> with an aqueous solution of <B> 6.9 </B> parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with * sodium carbonate is poured into a solution of <B> 23.1 </B>, pyrazolone,
Parts of 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5- 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution are poured in. The coupling mg runs very quickly. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of sodium / potassium Ehromsalieylsaurem with a chromium content of 2.6% as well as > 6.7 </B> parts of <B> 30% </B> sodium hydroxide solution are added. The whole thing is refluxed for <B> 3 </B> hours. After this time, the chroming is finished. The Ehrom-containing dye is isolated by evaporation of the reaction mixture in vacuo.