Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarb- 3s Stoff der Formel
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ehromabgebencle Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit orangeroter Farbe löst. und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben- #-tehenden Formel entsprechende ll.onoazofarb- s@off kann durch Kupplung des 1-Phenyl-3- methyl-5-pvrazolons mit nach an sieh bekann ten Methoden. z.
B. mittels Salzsäure und Na- 1 riumnitrit diazotiertem 4 - Chlor - 2 - amino -1- oxvbenzol-5-stilfonsäuremethvlamid hergestellt -erden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. DemYemäss führt man die Chromierung zweek- mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden undloder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxvcarbonsäuren oder vorzugsweise aroma tischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
Beispiel: 23,65 Teile .1-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- sulfonsäure-nietlivlamid werden in 50 Teilen Wasser und 11- Teilen 30<B>%</B> iger Salzsäure ge löst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lö sung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit.
Natriumearbonat neutralisierte Diazo- suspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 18,3 Teilen 1-Phenvl-3-methvl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14-,0 Teilen 30 % iger Natriumhydroxvdlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumehlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrie- reu gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Tei len Wasser verrührt und mit. 120 Teilen einer Lösung von chromsalicvIsaurein Natriun1!Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30%iger Natriumlivdi@oxvdlösunc;- versetzt. Das Ganze wird 3 Stunden am Rück fluss gekocht. Nach dieser Geit ist. die Chromie- rung beendet.
Der cliromhalti-,ye Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsge misches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye 3s substance of the formula
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Ehromabbarencle means act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color. and dyes wool from neutral to acidic baths in red tones.
The ll.onoazofarb- s @ off serving as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-phenyl-3-methyl-5-pvrazolone with methods known per se. z.
B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 4 - chloro - 2 - amino -1-oxvbenzene-5-stilfonsäuremethvlamid produced -erden.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is carried out using such chromium-releasing agents and methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition.
It generally recommends using less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or performing the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process such. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
Example: 23.65 parts of .1-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid nietlivlamid are dissolved in 50 parts of water and 11 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 diazotized with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. With.
Diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 18.3 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution at 10-12. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred into 250 parts of water and mixed with. 120 parts of a solution of chromium salicvic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium calcium oxide solution were added. The whole thing is refluxed for 3 hours. After this Geit is. chrome plating is finished.
The cliromhalti-, ye dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.