- Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aufs neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Äthoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- 1.-oxybenzol-5-sulfonsäur eamid, hergestellt wer den.
Das hierbei verwendete 1- (4'-Äthoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich bekannten Methoden erhalten werden, z. B. indem man diazotiertes 4-Äthoxyanilin reduziert und das entstandene 4-Äthoxy- phenylhydrazin mit Acetessigsäureamid oder Acetessigestern zum gewünschten Pyrazolon kondensiert.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromieri-u1g zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Ohromverbindun- gen dieser Zusammensetzung liefern.
Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in. alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatiseher Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aroma tischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder -unter Dx-Lick, z. B. bei Siedetem- peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriiunnitrit diazotiert. Die mit Na triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 23 Tei len 1-(4'-Äthoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung eingegossen.
Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrie- ren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Tei len Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung versetzt.
Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farb stoff wird durch Eindampfen des Reaktions gemisches im Vakuum isoliert.
- Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brownish-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool in a neutral to acidic bath in scarlet shades.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-ethoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1.-oxybenzene-5-sulfonic acid amide, who produced the.
The 1- (4'-ethoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, eg. B. by reducing diazotized 4-ethoxyaniline and condensing the resulting 4-ethoxyphenylhydrazine with acetoacetic acid amide or acetoacetic esters to give the desired pyrazolone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which experience has shown to provide complex ear compounds of this composition.
It is generally recommended to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in. Alkaline Me are particularly well suited for performing the method, such as. B. such chromium compounds aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds.
The metallization is advantageously done in the warm, open or under Dx-Lick, z. B. at the boiling temperature of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 , 9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 23 parts of 1- (4'-ethoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred into 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.