Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, neuen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden .enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(4'- Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 2- Amino-1-oxybenzol-4-sulfonsäureamid, herge stellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierumg zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als. ein Atom Chrom zu verwenden undloder die Chro- mierL-mg in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkali schem Medium beständig sind, für die Durch führung des Verfahrens besonders gut ge eignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-OXycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierimg geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension -wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 23,1 Teilen 1-(4'-1Vitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazo- Ion, 50 Teilen Wasser und 1.4,
0 Teilen 30 % iger Natriumhydroxy dlösung eingegossen. Die Kupphuig verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfil- trieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/ Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6 o sowie 6,7 Teilen 30 6 iger Natriumhydroxyd- lösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet.
Der ehroni- haltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuinn isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable, new metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide, Herge provides.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the Chromierumg is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally recommended to use less than one molecule of a dye. to use an atom of chromium and / or to carry out the ChromierL-mg in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Shem medium are particularly well suited for performing the process, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-OXycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The Metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
Example: 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate - is at 10 to 12 in a solution of 23.1 parts of 1- (4'-1-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazzo ion, 50 parts of water and 1.4,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The Kupphuig goes very quickly. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished.
The Ehroni-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.