Zusatzpatent zum 1-Iauptpatent Nr. 298511. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarb- Stoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarb Stoff der Formel
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cbromabp,ebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Methyl- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit, diazotiertem 4-Chlor- 2 - amino -1- oxybenzol - 5-sulfonsäureamid her gestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chrom verbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden undloder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxyearbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze; z.
B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs-, mitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. Beispiel:
22,3 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- slLlfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 18,8 Teilen 1-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung eingegossen.
Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium chlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,7 Teilen 30%iger Natrium hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rücldluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Additional patent to the main patent No. 298511. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable, metal-containing azo dye substance by using the monoazo dye substance of the formula
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cbromabp, the same agent, can act in such a way that a chromium-containing azo dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brownish-red powder that dissolves in water with a red color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in red tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 4-chloro-2 - amino -1-oxybenzene - 5-sulfonic acid amide are made ago.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxyearboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, where appropriate in the presence of suitable additions; z.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents, agents or other agents promoting complex formation. Example:
22.3 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 18.8 parts of 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution at 10-12 .
The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole thing is boiled for 3 hours on the backflow. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.