Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht,
cler zwei lIonoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul ver, das siele in Wasser mit oranger Farbe löst: und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben- stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1(4'- 3rot.llyiphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach all si( dl bekannten Methoden,
z. B. mittels Salz- und Natriulllilitl-it, diamtiertem 2-Amino- 1-l)S@'1)e11Z01-4-Sllll@(>I1Siilll'elilethyllllllld herge stellt werden.
Die Behandlung mit den ehromabgeben- clen Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle all eile Atom Chrom komplex gebunden ent- hält. Demgemäss führt man die Chromierimg zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen,
auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphat.ischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildung för dernden Mitteln.
Beispiel: 20,2 Teile 2-Aniiiio-l.-oxyben7ol-4-sulfon- säureinethylamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 /o iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumearbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 19,7 Teilen 1-(4'-3Iethylphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,
0 Teilen 30 % iger Natriumhydroxy dlösung eingegos- sen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Na- triumehlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Parbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicyIsau- rem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30 o/aiger Natrium- h:ydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfloss gekocht.
Nach dieser Zeit ist. die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed,
which contains two ionoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color: and colors wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
The monoazo dye which is used as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 1 (4'- 3rot.llyiphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known from all sources,
z. B. by means of salt and sodium-lilitl-it, diamed 2-amino-1-l) S @ '1) e11Z01-4-Sllll @ (> I1Siilll'elilethyllllllld be produced.
As already mentioned, the treatment with the atom-releasing agents is carried out in such a way that a chromium-containing dye is formed which contains two monoazo dye molecules all atomic chromium complexes. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally recommended
to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. such chromium compounds aliphatic.ischer oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
Example: 20.2 parts of 2-anion-1-oxyben7ol-4-sulfonic acid ethylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite . The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is dissolved at 10 to 12 in a solution of 19.7 parts of 1- (4'-3-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,
0 parts of 30% sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.
The paraffin paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium-salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole thing is refluxed for 3 hours.
After that time is. the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.