Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(4'-1Ie- th7lphenvl)-3-methvl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- 7 - oxy Benzol - i - sulfonsäurem.ethvlamid herge stellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent hält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromv er- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Mediiun beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder v orzugs- weise aromatischer o-Oxvcarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen orga nischer Säuren, von Basen, organischen Lö- sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: 20,2 Teile 2 - Amino -1- oxybenzol-5-sulfon- säuremethy laniid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst.
und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Dia.zosuspen- sion wird bei 10 bis 12' in eine Lösung aus 19,7 Teilen 1-(4'-Methylphenyl)-3-methy1-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 ,o iger N atriuniliydrozy dlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium ehlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehi-onisalieylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von <B>2,6%</B> sowie 6,7 Teilen 30 () igex-, Natrium- hydroxydlösung versetzt.
Das\ Ganze wird 3 Stunden am Riiekfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierunbeendet. Der chrom- haltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-1Ieth7lphenvl) -3-methvl-5-pyrazolone with methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino- 7 - oxy benzene - i - sulfonsäurem.ethvlamid is herge.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, give complex chromium compounds of this composition.
It generally recommends using less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or performing the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
Example: 20.2 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid methyl laniid are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid.
and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The Dia.zosuspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 'in a solution of 19.7 parts of 1- (4'-methylphenyl) -3-methy1-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30, The above N atriuniliydrozy dlösung poured. The coupling is very quick.
The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of sodium / potassium ehi-onisalieylsaurem with a chromium content of <B> 2.6% </B> and 6.7 parts of 30 () igex-, Sodium hydroxide solution added.
The whole thing is cooked for 3 hours by the river Riiek. After this time, the chroming is not finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.