Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 304040. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neutralem bis essigsaurem Bade in gelbroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-Phe- Iiyl-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich be kannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und N atriumnitrit, dianotiertem 4 - Amino - 3 - oxy- l,l'-diphenyIsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der zwei l@Zonoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent hält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 24,9 Teile 4-Amino-3-oxy-1,1'-diphenylsul- fon werden in 50 Teilen Wasser und 14 Tei len 301/oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Tei len Natriumnitrit dianotiert.
Die mit Natrium- carbonat neutralisierte Disazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 17,4 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Was- ser und 14,0 Teilen 30%iger Natrium- hydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewon nene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Was ser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,7 Tei- len 30%iger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rück fluss gekocht.
Nach dieser Zeit ist die Chro- mierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemi sches im Vakuum isoliert.
Additional patent to main patent No. 304040. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from weakly alkaline, neutral to acetic acid baths in yellow-red shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, dianotized 4 - amino - 3 - oxy- l, l'-diphenyl sulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two l @ zonoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
<I> Example: </I> 24.9 parts of 4-amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulphone are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 301% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with a dianotized aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite.
The disazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 17.4 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution at 10-12. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred into 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole thing is refluxed for 3 hours.
After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.