Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr: 303663. <B>Verfahren</B> zur <B>Herstellung eines</B> metallhaltigen Azofarbsto$es. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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ehronrabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, (.ler zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende"der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- i'arbstoff kann durch Kupplung des 1-(4'- Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach -in sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, diazotiertem 2- :lmino-l-ox,#-benzol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindun gen dieser Zusammensetzung liefern. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach sau rem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromver bindungen, die in alkalischem Medium be ständig sind, für die Durchführung des Ver fahrens besonders gut geeignet, wie z. B. sol che Chromverbindungen aliphatischer Oxy- carbonsäuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxy carbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Chromie- rung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B.
in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:</I> 18,7 Teile 2-Amino-1.-oxybenzol-5-methyl- sulfon werden in 400 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zugabe von 22 Teilen 30%iger Salzsäure bei 0-5 mit einer wäs- serigen Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumearbonat neutrali sierte Diazolösung wird bei 10-12 in eine Lösung aus 18;8 Teilen 1-(4'-Methylphenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlörid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoff paste wird in 250 Teilen Wasser verrührt una mit 120 Teilen einer Lösung von chromsali- cylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chrom- gehalt von 2,6% sowie 6,7 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss ge kocht.
Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im, Vakuum isoliert.
Additional patent to main patent no: 303663. <B> Process </B> for <B> production </B> of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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Let it act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed, (.ler contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades.
The "monoazo" dyestuff which is used as starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, for example using hydrochloric acid and Sodium nitrite, diazotized 2-: lmino-l-ox, # - benzene-5-methylsulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally recommended to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
As a result, those Chromver compounds that are constantly be in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. sol che chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. Chromation is advantageously carried out in the heat, openly or under pressure, e.g. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B.
in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation. <I> Example: </I> 18.7 parts of 2-amino-1.-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 400 parts of water and, after the addition of 22 parts of 30% hydrochloric acid at 0-5, with a aqueous solution of 6,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo solution neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 18; 8 parts of 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution at 10-12. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole is refluxed for 3 hours.
After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.