Verfahren zur Herstellung eines metallbaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein ehromlialtiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul- %-er, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Chlor- hhenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten 3Tethoden, z. B. mittels Salz- säure und Natriumnitrit diazotiertem ?-Amino 1-oxybenzol-4-sulfonsäureanilid-3'-sulfonsäure- amid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den ehromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der "'eise, da.ss ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei llonoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent hält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, v,,elehe erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, min destens aber ein halbes Atom Chrom zu ver wenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromver bindungen, die in alkalischem Medium be ständig sind, für die Durchführung des Ver fahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbon- säuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxy- earbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierung ge schieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in An wesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in An wesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei teren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 34,3 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureanilid-3'-sulfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salz säure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wäss- rigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumearbonat neutrali sierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 21 Teilen 1-(4'-Chlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Was ser und 14,
0 Teilen 30%iger Natriumhydroxyd- lösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzu fügen von Natriumchlorid vollständig abge schieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser ver rührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsaliey lsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,7 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung versetzt.
Das Ganze wird während 3 Stunden am Rück fluss gekocht. Nach dieser Zeit. ist die Chro- mierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemi sches im Vakuum isoliert.
Process for the production of a metal containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-donating agents act in such a way that an Ehromlialtiger azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling 1- (4'-chlorohhenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using 3 methods known per se, e.g. B.? -Amino 1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide-3'-sulfonic acid amide diazotized by means of hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in the "irony" that a chromium-containing dye is created which contains two ionoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex according to such methods, experience has shown that complex chromium compounds of this composition are delivered.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or perform the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those Chromver compounds that are constantly be in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxy-carboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization ge happens with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or white direct agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 34.3 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide-3'-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 diazotized with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The neutralized with sodium carbonate diazo suspension is at 10 to 12 in a solution of 21 parts 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts water and 14,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of Ehromsaliey isosodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole thing is refluxed for 3 hours. After this time. the chrome plating is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.