Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 303663. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem netten, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(3'- Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, diazotiertem 2 Amino-l-oxybenzol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/ oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxyearbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: <B>18,7</B> Teile 2-Amino-1-oxybenzol-5-methyl- sulfon werden in 50 Teilen Wasser aufge schlämmt und nach Zusatz von 22 Teilen 301/oiger Salzsäure bei 0-5 mit einer wäs serigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutrali sierte Diazosuspension wird bei 10-l2 in eine Lösung aus 21 Teilen 1-(3'-Chlorphenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,
0 Teilen 30 /oiger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoff paste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicyl- saurem Natrium/Kalium mit einem Chrom gehalt von 2,6 /o sowie 6,7 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung versetzt.
Das Ganze wird 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindamp fen des Reaktionsgemisches im Vakuum iso liert.
Additional patent to main patent no. 303663. Process for the production of a metal-containing azo carbate. It has been found that one gets to a nice, valuable, metal-containing azo dye by looking at the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone can be prepared.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxyearboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The chrome plating is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
Example: 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 50 parts of water and, after the addition of 22 parts of 301% hydrochloric acid at 0-5, with an aq Serigen solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10-l2 in a solution of 21 parts of 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporation of the reaction mixture in vacuo.