<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 304040. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neutralem bis essigsaurem Bade in roten Tö nen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoa7o- farbstoff kann durch Kupplung des 5-Pyrazo- lon-3-carbonsäure-n-buty lamids mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit, diazotiertem 3- Amino-4-oxy -1,1'-diphenylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/ oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei- Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z.
B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 44,3 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 3-Amino-4-oxy-1,1'-diphenylsulfon und 5-Pyr- azolon-3-carbonsäure-ri-butylamid werden in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Tei len einer Lösung von ehromsalicylsaurem Na- trium/Kaliiun mit einem Chromgehalt von 2,61/o sowie 6,7 Teilen 30o/oiger Natrium- hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet.
Der chromhaltige Farbstoff wird durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 304040. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from weakly alkaline, neutral to acetic acid baths in red tones.
Serving as starting material, the above formula corresponding Monoa7o- dye can lamids by coupling the 5-pyrazolone-3-carboxylic acid-n-buty with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 3-amino-4-oxy -1,1'-diphenyl sulfone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The chrome plating is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge optionally in the presence of suitable additions, z.
B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
<I> Example: </I> 44.3 parts of the dye from diazotized 3-amino-4-oxy-1,1'-diphenylsulfone and 5-pyrazolone-3-carboxylic acid ri-butylamide are dissolved in 250 parts of water Stirred and mixed with 120 parts of a solution of Ehromsalicylsaurem sodium / potassium with a chromium content of 2.61 / o and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished.
The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.