Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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ehromabgebende Mittel derart, einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei -Ionoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende -Ionoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 3-Methyl-5- pyrazolons mit naeli an sieh bekannten Metho den, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit dianotiertem 2-Amino-1-oxybenzol-4-sulfon- säureaniIid hergesIellt werden.
Die Behandlung mit den ehromabgebenden -Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, da.ss ein chromhaltiger Farbstoff ent steht., der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die 1Ietalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z.
B. bei Siedetempe ratur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in An wesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weite ren die Komplexbildung fördernden Mitteln. <I>Beispiel:</I> 26,4 Teile 2-Amino-1-oxybenzol-4-sulfon- säureanilid werden in 50 Teilen Wasser und 1.4 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumearbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 10,3 Teilen 3-lletlivl-5-pyrazolon, 50 Teilen Was- ser -und 14,0 Teilen 30%iger Natrium- hydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewon- iiene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Was- ser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt. von 2,6% sowie 6,
7 Teilen 30%igei# 1ati@iunihydroxrdlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rück fluss gekocht. Mach dieser Zeit ist die Chro- mierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemi sches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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Ehrom-donating agent in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two -ionoazo dye molecules bound to a chromium atom complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
Serving as the starting material, corresponding to the above formula -Ionoazofarb- stoff can by coupling the 3-methyl-5-pyrazolons with naeli to see known metho, z. B. 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid aniIide dianotated using hydrochloric acid and sodium nitrite can be produced.
The treatment with the atom-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition.
It generally recommends using less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or performing the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. The metallization takes place with advantage in the warmth, open or under pressure, z.
B. at Siedetempe temperature of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation. <I> Example: </I> 26.4 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide are dissolved in 50 parts of water and 1.4 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 ,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 10.3 parts of 3-lletlivl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick.
The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dyestuff paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a chromium-containing sodium / potassium solution of Ehromsalieylsaurem. of 2.6% and 6,
7 parts of 30% igei # 1ati @ iunihydroxrdlösung added. The whole thing is refluxed for 3 hours. At this time the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.