Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann dui ch Kupplung des 1- (4'-Methoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 4-Chlor- 2-amino-l-oxybenzol-5-sulfonsäureamid, her gestellt werden.
Das hierbei verwendete 1- (4'-Methoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich bekannten Methoden erhalten werden, z. B. indem man diazotiertes 4-Methoxyanilin reduziert und das entstandene 4-Methoxy- phenylhydrazin mit Acetessigsäureamid oder Acetessigestern zum gewünschten Pyrazolon kondensiert.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierimg zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Mediiun aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignt, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli- sieriing geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z.
B. bei Siedetem- peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu= reu, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 22,3 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- sulfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosiispen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 22 Teilen 1- (4'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,
0 Teilen 30 % iger Natriiunhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb- stoff wird durch Hinzufügen von Natrium chlorid. vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Na- trium,[Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30 % iger Natrium hydroxydlösung versetzt.
Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierimg beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Ein dampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a red powder that dissolves in water with a red color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in red tones.
The monoazo dyestuff used as the starting material and corresponding to the above formula can be used by coupling the 1- (4'-methoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone by methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide, are made ago.
The 1- (4'-methoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, eg. B. by reducing diazotized 4-methoxyaniline and condensing the 4-methoxyphenylhydrazine formed with acetoacetic acid amide or acetoacetic esters to give the desired pyrazolone.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is carried out expediently with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
As a result, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for performing the method, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. Metallization takes place with advantage in the warm, open or under pressure, z.
B. at the boiling temperature of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives such. B. in the presence of salts of organic acid, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 22.3 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution diazotized by 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 22 parts of 1- (4'-methoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,
0 parts of 30% sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The dye is made by adding sodium chloride. completely deposited. The dye paste obtained by filtering off is stirred into 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid, potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole is refluxed for 3 hours. After this time the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.