Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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elironiabg-ebende Mittel derart. einwirken lässt, (lal-,l ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, (ler zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein ('hroniat.oin komplex gebunden enthält.
Der neue: Farbstoff bildet ein braunes Pul- Ver, das sieh in Wasser mit oranger Farbe löst i[ii(l Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
1)er als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel. entspreeliende Monoa.zo- 1'arbstoff kann durch Kupplung des 1-(3',4'- Diehlorphen y1) - 3- methvl - 5 - pyrazolons mit Mach an sieh bekannten -Methoden, z.
B. mit- iels Salzsäure und Natrzumnitrit, diazotiertem 2-Amino-l-oxvbenzol-4-stilfotisäureaiiiicl herge stellt werden.
Die Behandlung mit den ehroinabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise. dass ein ehroinhaltiger Farbstoff ent- teht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck- mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er- fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zn verwenden und/oder die Cliroinierung in schwach saurein bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkaliseliem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut. geeignet, wie z.
B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxyearbonsäui-en oder vorzugsweise aromati scher o-Oxvearbonsäuren, welche das Chrom in. komplexer Bindung enthalten. Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des R,eaktionsgeinisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit. von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile ? -#lmino-l-oxybenzol-4-sttlfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen 'L\-,atriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumea.rbonat neutralisierte Diazosuspension lvird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 24,
4 Teilen 1- (ö ,4'-Dichlorphenyl ) - 3 - methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30%iger Na- ? r iumhydroxy dlösung eingegossen. Die Kupp lung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumehlorid voll ständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit. 120 Teilen einer Lö sung von chromsalicy lsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von '-),6% sowie 6,
7 Teilen 30 % iger N atriumhydroxy dlösung ver- setzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Riiekfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farb stoff wird durch Eindampfen des Reaktions gemisches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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elironiabg-ebende means like that. lets act, (lal-, l an azo dye containing chromium is formed, (ler contains two monoazo dye molecules bound to a ('hroniat.oin complex.
The new: dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color. I [ii (l dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
1) It serves as a starting material, the formula above. Corresponding Monoa.zo- 1 'dye can be obtained by coupling the 1- (3', 4'- Diehlorphen y1) -3-methvl -5-pyrazolons with Mach-known methods, e.g.
B. with hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxvbenzene-4-stilfotic acid aiiiicl.
The treatment with the ear-releasing agents takes place, as already mentioned, in the manner. that a pigment is produced which contains two monoazo dye molecules and is complexed to one atom of chromium. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, give complex chromium compounds of this composition.
It is generally recommended to use less than one atom of chromium zinc per molecule of a dye and / or to carry out the clirination in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those chromium compounds that are stable in alkaline media are particularly good for carrying out the process. suitable, such as
B. those chromium compounds of aliphatic oxyearboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxyearboxylic acids which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, eg. B. in presence. of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts? - # Imino-l-oxybenzene-4-sttlfon- säureamid are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of atrium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 24 at 10 to 12
4 parts of 1- (ö, 4'-dichlorophenyl) -3 - methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% Na-? Poured in room hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with. 120 parts of a solution of sodium / potassium chromsalicyclic acid with a chromium content of '-), 6% and 6,
7 parts of 30% strength sodium hydroxide solution were added. The whole thing is boiled for 3 hours on the River Riiek. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.