Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt., wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul ver, das sieh in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-Phenyl-3- methy1-5-pyrazolons mit nach an sich bekann ten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 4-sulfonsäuremethylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit. solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindun gen dieser Zusammensetzung liefern. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aroma tischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli- sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetempe ratur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z.
B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mit teln.
<I>Beispiel:</I> 20,2 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säuremethylamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 18,3 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,
0 Teilen 30 % iger Na- triumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupp- lung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid voll ständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,61/o sowie 6,7 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farb stoff wird durch Eindampfen des Reaktions gemisches im Vakuum isoliert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
Serving as the starting material, the above formula corresponding monoazo dye can be obtained by coupling the 1-phenyl-3-methy1-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chrome plating is carried out appropriately. such chromium-releasing agents and by such methods, which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally recommended to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetempe temperature of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means promoting complex formation.
<I> Example: </I> 20.2 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 ,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured into a solution of 18.3 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.61 / o and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.