Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit oranger Farbe löst und 'Volle aus neutralem, bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 3-Methyl-5- pyrazolons mit nach an sich bekannten Me thoden, z. B. mittels Salzsäure und Natrium- nitrit diazotiertein 2-Amino-l-oxybenzol-l-sul- fonsäure-a-naphthylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chrom verbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden undloder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatiseher Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi- scher Säuren, von Basen organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 31,6 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säure-a-naphthylamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure ge löst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lö sung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Di- azosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 10,3 Teilen 3-Methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger N atriumhydroxydlösung eingegossen.
Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumehlorid vollständig abgesehiedeu. Die durch Abfil- trieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalict-lsauremNatrium/ Kalium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30 ö iger Natriumliydroxyd- lösung versetzt.
Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der ehrom- lialtige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brownish-red powder, which dissolves in water with an orange color and colors everything from neutral to acetic acid baths in orange tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-1-sulphonic acid-a-naphthylamide.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which experience has shown to provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. such chromium compounds aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases of organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 31.6 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid-a-naphthylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 10.3 parts of 3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution.
The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of Ehromsalict's sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The honest dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.