<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 301441. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(2',5'- Dichlorphenyl) - 3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit tels Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäuremethylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Ohromverbindun- gen dieser Zusammensetzung liefern. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me- diLtrn beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z B. solche ChromverbindLuLgen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme; offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B.
in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
Beispiel:- 20,2 Teile 2 - Amino -1- oxybenzol- 4-siilfon- säurem.ethyl.amid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von <B>6,
9</B> Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 24,3 Teilen 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser lind 14,0 Teilen SOo/aiger Natriumhydroxydlösling eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium- ehlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehrömsalicylsa11rem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,61/o sowie 6,7 Teilen 30 1/o iger Natrium hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird wäh rend 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet.
Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindamp fen des Reaktionsgemisches im Vakuum iso liert.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 301441. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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Earning agent can act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acidic baths in orange tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. with means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, yield complex ear compounds of this composition. It is generally recommended to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline media are particularly well suited for carrying out the process, such as, for example, those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in a complex bond. The metallization is done with advantage in the heat; open or under pressure, e.g. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B.
in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
Example: - 20.2 parts of 2-amino -1-oxybenzene-4-siilfon- säurem.ethyl.amid are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with an aqueous solution of <B> 6,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension, neutralized with sodium carbonate, is dissolved in a solution of 24.3 parts of 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of SOo / aiger sodium hydroxide solution poured. The coupling is very quick.
The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of salicylic sodium / potassium with a chromium content of 2.61 / o and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole thing is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished.
The chromium-containing dye is isolated by evaporation of the reaction mixture in vacuo.