<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303663. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff sg-elangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel.
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ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupphmg des 1-Phenyl- 3-methyl-5-pyrazolon mit nach an sich bekann ten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit, diazotiertem 2 - Amino -1- oxyben- zol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/ oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzu folge sind auch diejenigen Chromverbindun gen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chrom verbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxycarbon- säuren, welche das Chrom in komplexer Bin dung enthalten. Die Chromierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reak tionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z.
B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organi schen Lösungsmitteln oder weiteren die Kom plexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,7 Teile 2-Amino-1-oxybenzol-5-methyl- sulfon werden in 400 Teilen Wasser aufge schlämmt und mit 22 Teilen 30o/oiger Salz säure bei 0-5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazo- lösung wird bei 10-12 in eine Lösung aus 1.7,4 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30o/oiger Na- triumhydroxydlösung eingegossen.
Die Kupp lung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid voll ständig abgeschieden. Die durch Abfiltrieren gewonnene Parbstoffpaste wird in 1000 Tei len Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 26,
7 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromiering beendet. Der chromhaltige Farb stoff wird durch Eindampfen des Reaktions gemisches im Vakuum isoliert.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 303663. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula.
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Earning agent can act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brownish-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in scarlet shades.
Serving as the starting material, the above formula corresponding monoazo dye can by Kupphmg of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, z. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2 - amino -1-oxyben- zene-5-methylsulfone can be produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Demzu follow are those Chromverbindun conditions that are stable in an alkaline medium, particularly well suited for carrying out the process, such. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex binding. The chromizing is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. tion mixture at the boiling point of the reac, optionally in the presence of suitable additives, for.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are suspended in 400 parts of water and mixed with 22 parts of 30% hydrochloric acid at 0-5 with an aqueous solution diazotized by 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo solution neutralized with sodium carbonate is poured at 10-12 into a solution of 1.7.4 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride. The pulp paste obtained by filtering off is stirred into 1000 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 26,
7 parts of 30% sodium hydroxide solution are added. The whole is refluxed for 3 hours. After this time the chrome ring is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.