Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zii einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein ehromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlaehroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(2'- Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit, diazotiertem 2-Amino- 1-oxybexizol-5-sulfonsäureamid hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom. Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen ehromabgebenden .Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durehführiung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie zum Beispiel solche Chromver bindungen aliphatischer Oxyearbonsäuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung ent halten. Die Metallisierung geschieht mit Vor teil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne ter Zusätze, z.
B in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex bildung fördernden Mitteln. Beispiel: 1.13,8 Teile 2-Aniino-1-oxybenzol- 5-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 1.1 Teilen 30 /oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriiunnitrit diazotiert. Die mit Na.
triumearbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 1.0 bis 1.2 in eine Lösung aus 21 Tei len 1-( 2'-C'hlorphen y1 j-3-methyl- 5-pyrazolon, :50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % igei@ Natriumhydroxydlösung eingegossen.
Die Kupplung verläuft sehr raseh. Der Farbstoff wird dureh Hinzufügen von Natriumehlorid vollständig abgesehieden. Die dureh Abfiltrie- ren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250
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Teilen <SEP> Wasser <SEP> verrührt <SEP> und <SEP> mit <SEP> 120 <SEP> Teilen
<tb> einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> elii-onisalieylsaurem <SEP> Na trium/Kalium <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Chromgehalt <SEP> von
<tb> 2,6oio <SEP> sowie <SEP> 6,7 <SEP> Teilen <SEP> 30 /oiger <SEP> Nat.rium hydroxydlösung- <SEP> versetzt.
<SEP> Das <SEP> (Tanze <SEP> wird
<tb> 3 <SEP> Stunden <SEP> am <SEP> Rilekfluss <SEP> gekoelit. <SEP> Naeh <SEP> dieser
<tb> Zeit. <SEP> ist <SEP> die <SEP> Cliromierun- <SEP> beendet. <SEP> Der <SEP> ehrom haltige <SEP> Farbstoff <SEP> wird <SEP> dm-el) <SEP> Eindampfen <SEP> des
<tb> Reaktionsgeiniselles <SEP> ini <SEP> \-'alziinnii <SEP> isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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Ehrom-donating agent can act in such a way that an Ehrom-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acidic baths in sharp-red shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybexizole-5-sulfonic acid amide produced who the.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which has two monoazo dye molecules on one atom. Contains chromium bound in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for the implementation of the process, such as those chromium compounds of aliphatic oxyearboxylic acids or, preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain chromium in a complex bond. The metallization is done with before part in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro-priate additives such.
B in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation. Example: 1.13.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 1.1 parts of 30% hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The ones with Na.
Trium carbonate-neutralized diazo suspension is poured at 1.0 to 1.2 into a solution of 21 parts 1- (2'-C'hlorphen y1 j-3-methyl-5-pyrazolone,: 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution .
The clutch runs very quickly. The dye is completely separated out by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering is used in 250
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Divide <SEP> water <SEP>, mix <SEP> and <SEP> with <SEP> 120 <SEP> parts
<tb> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> elii-onisalieylsaurem <SEP> sodium / potassium <SEP> with <SEP> a <SEP> chromium content <SEP> of
<tb> 2.6oio <SEP> and <SEP> 6.7 <SEP> parts <SEP> 30 / oiger <SEP> sodium hydroxide solution- <SEP> added.
<SEP> The <SEP> (dance <SEP> will
<tb> 3 <SEP> hours <SEP> on the <SEP> Rilek river <SEP> gekoelit. <SEP> Naeh <SEP> this one
<tb> time. <SEP> is <SEP> the <SEP> Cliromier- <SEP> finished. <SEP> The <SEP> Ehrom containing <SEP> dye <SEP> is <SEP> dm-el) <SEP> evaporation <SEP> des
<tb> reaction common <SEP> ini <SEP> \ - 'alziinnii <SEP> isolated.