Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. <B>Es</B> wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmolekfile an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, (las sieh in Wasser mit. orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in scharlachroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Chlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit. nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit, diazotiertem 2-Amino- 1-oxybenzol-5-sulfonsäureamid hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei lIonoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig in solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierimg in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie zum Beispiel solche Chromverbindungen aliphati- scher Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> <B>18,8</B> Teile 2-Aniino-1 -oxyben7ol-5-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 1-1 Teilen 30 /oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit dianotiert.
Die mit Na- triumearbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eitre Lösung aus 21 Tei len 1-(4'-Chlor-hlieiryl)-3-inethyl-5-pyi-azolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxy dlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft selii,
nasch. Der Farbstoff' wird dureli lIinztrfiigeri von Natriumehloi-id vollständig abgeschieden. Die dnreh Abfiltrie- ren gewonnene Farbstof tpaste wird in 250
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Teilen <SEP> Wasser <SEP> verrührt <SEP> und <SEP> mit. <SEP> 120 <SEP> Teiler
<tb> einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> eliromsalieylsaurem <SEP> Na trium/Kalium <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Chromgehalt <SEP> von
<tb> 2,6 <SEP> % <SEP> sowie <SEP> 6,7 <SEP> Teilen <SEP> :
30 <SEP> /o <SEP> i;er <SEP> Natrium liydrox7dIösting <SEP> versetzt. <SEP> Das <SEP> (ranze <SEP> wird
<tb> 3 <SEP> Stunden <SEP> am <SEP> Piiekflul:l <SEP> gekocht. <SEP> Nach <SEP> dieser
<tb> Zeit <SEP> ist <SEP> die <SEP> Chromierung <SEP> beendet. <SEP> Der <SEP> chrom haltige <SEP> Farbstoff <SEP> wird <SEP> dur(-li <SEP> -Eindampfen <SEP> de
<tb> R.eaktion.sgeinisehes <SEP> ini <SEP> Vakulin) <SEP> isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. <B> It </B> has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown-red powder, (read in water with an orange-red color dissolves, and wool from neutral to acidic baths dyes scarlet-red tones.
The monoazo dye which serves as the starting material and corresponds to the above formula can be obtained by coupling 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with. according to known methods, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide produced who the.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two ionoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out in such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. In general, it is advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline media are particularly well suited for carrying out the process, such as those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
<I> Example: </I> <B> 18.8 </B> parts of 2-aniino-1-oxyben7ol-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 1-1 parts of 30% hydrochloric acid and added 0 to 5 dianotized with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite.
The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is dissolved at 10 to 12 in a pure solution of 21 parts of 1- (4'-chloro-haloyl) -3-ynethyl-5-pyi-azolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30o / oiger sodium hydroxide solution poured in. The coupling proceeds selii,
nibble. The dye is completely deposited by sodium hydroxide through the intrusion. The dye paste obtained by filtration is in 250
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Share <SEP> water <SEP>, stir <SEP> and <SEP> with it. <SEP> 120 <SEP> divider
<tb> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> eliromsalieylsaurem <SEP> sodium / potassium <SEP> with <SEP> a <SEP> chromium content <SEP> of
<tb> 2.6 <SEP>% <SEP> as well as <SEP> 6.7 <SEP> split <SEP>:
30 <SEP> / o <SEP> i; er <SEP> sodium liydrox7dIösting <SEP> added. <SEP> The <SEP> (ranze <SEP> becomes
<tb> 3 <SEP> hours <SEP> on the <SEP> Piiekflul: l <SEP> cooked. <SEP> After <SEP> this one
<tb> Time <SEP> is <SEP> the <SEP> chroming <SEP> finished. <SEP> The <SEP> chromium containing <SEP> dye <SEP> is <SEP> dur (-li <SEP> -evaporation <SEP> de
<tb> R.eaktion.sgeinisehes <SEP> ini <SEP> vaculin) <SEP> isolated.