<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 304040. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff
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chromabgebende -Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul- er, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neu tralem bis essigsaurem Bade in blaugrauen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-Oxy- naphtlialin- 3,6-di - (sulfonsäuremethylamids) mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, diazotier- tem 4-Amino-3-oxy-1,l.'-diphenylsulfon herge stellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, da.ss ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver windungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Chro- mierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördern den Mitteln.
Beispiel: 59 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 3-Amino-4-oxy-1,1'-diphenylsulfon und 1-Oxy- naphthalin - 3,6 - di - (sulfonsäuremethylamid) werden in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsali- cylsaurem Natrium-Kalium mit einem Chrom- gehalt von 2,6% sowie 6,
7 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss ge kocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farbstoff wird , durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Vakuum isoliert.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 304040. Process for the production of an azo dye. It was found that this leads to a new, valuable, metal-containing azo dye
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lets chromium-releasing agent act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a dark powder which dissolves in water with a blue-gray color and dyes wool from weakly alkaline, neutral to acetic acid baths in blue-gray tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-oxynaphthlialine-3,6-di - (sulfonic acid methylamide) using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 4-amino-3-oxy-1, l .'-diphenylsulfone can be produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. when one arrives at the monoazo dye of the formula Accordingly, the chromation is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, give complex Chromver twists of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids which contain the chromium in complex bonds.
The chrome plating takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic Säu ren, bases, organic solvents or other complex formation promote the agents.
Example: 59 parts of the dye from diazotized 3-amino-4-oxy-1,1'-diphenylsulfone and 1-oxynaphthalene-3,6-di- (sulfonic acid methylamide) are stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromsalicylic acid sodium-potassium with a chromium content of 2.6% and 6,
7 parts of 30% sodium hydroxide solution are added. The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.