verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei 1Zonoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul ver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in orangen Tönen färbt.
Der als .Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- Stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Chlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und N atriumnitrit, diazotiertem 2-Amino- I-oxybenzol-.l-stilfonsäureamid hergestellt wer ; den.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, da.ss ein ehromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit. solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z.
B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxy carbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisie- rung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden. Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 300!oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 21 Tei len 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Na triumchlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsai-i- rem Natrium/ralium mit einem Chromgehalt von 2,6% sowie 6,7 Teilen 30%iger Natrium- hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht.
Nach dieser Geit ist die Chromierung be endet. Der ehromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches im Va kuum isoliert.
process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two 1zonoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with an orange color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in orange tones.
Serving as the starting material, the above formula corresponding monoazo color substance can by coupling the 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolons with methods known per se, for. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-I-oxybenzene-.l-stilfonic acid amide produced who; the.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chrome plating is carried out appropriately. such chromium-releasing agents and by those methods which, according to experience, deliver complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as.
B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the warm, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acid, bases, organic solvents or other promoting complex formation. Means.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 300% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 , 9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 21 parts 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,
Poured 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and treated with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid rem sodium / ralium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole is refluxed for 3 hours.
After this time, the chroming is over. The Ehrom-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in a vacuum.