Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pul ver, das sich in Wasser löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bacle in braunen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 4-Tertiär- amyl-l-oxybenzols mit nach an sich bekann ten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit, diazotiertem 4-Nitro - 2 - amino-l.- oxybenzol-6-sulfonsäureamid hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Ohromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chrom verbindungen dieser Zusammensetzung lie fern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus- zuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z.
B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugsweise aromati scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metalli sierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches, gegebenen falls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säu ren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
Beispiel:. 23,3 Teile 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6- sulfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 1/o iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 16,4 Teilen 4-Tertiäramyl-l-oxybenzol, 50 Tei len Wasser und 14,
0 Teilen 30 1/o iger Na triumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupp lung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid voll ständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Parbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium/Ka- lium mit einem Chromgehalt von 2,6 % sowie 6,7 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung versetzt.
Das Ganze wird während 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der chromhaltige Farb stoff wird durch Eindampfen des Reaktions gemisches im Valmum isoliert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water and dyes wool made from neutral to acetic acid bacle in brown shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 4-tertiary amyl-1-oxybenzene with methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 4-nitro - 2 - amino-l.- oxybenzene-6-sulfonic acid amide produced who the.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the odorization is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromating in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Me are particularly well suited for carrying out the process, such as.
B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization is done with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at Siedetem temperature of the reaction mixture, if appropriate in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
Example:. 23.3 parts of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30 1 / o hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite . The diazo suspension, neutralized with sodium carbonate, is poured into a solution of 16.4 parts of 4-tertiaryamyl-1-oxybenzene, 50 parts of water and 14 parts at 10 to 12
Poured in 0 parts of 30 1 / o strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely deposited by adding sodium chloride.
The paraffin paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of chromium salicylic acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The whole is refluxed for 3 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in the Valmum.