Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff ss der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, < lass ein ehromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein rotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und . Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in roten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 5-Pyrazolon- 3-earbonsäure-n-biitylamids mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit dianotiertem 2-Amino-l- oxybenzol-4-sulfonsäure-n-butylamid herge stellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgeben den Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der 'N\Teise, dass ein chromhaltiger Farbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden ent- hält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chro- mierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkali schem Medium beständig sind, für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net, wie z. B. solche Chromverbindungen ali- phatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu- Sätze, z.
B. in Anwesenheit von Salzen orga nischer Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: 24,4 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säure-n-butylamid werden in 50 Teilen Was ser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit.
einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosus- pension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 19,2 Teilen 5-Pyrazolon-3-earbonsäure-n- butylamid, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger N atriumhydr oxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium- Chlorid vollständig abgeschieden.
Die durch Abfiltrieren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalicylsaurem Natrium/Kalium mit einem Chromgehalt von <B>2,6%</B> sowie 6,7 Teilen 30%iger Natrium hydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird während 3 Stunden am Rüekfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Chromierung be endet. Der chromhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemisches iin Va kuum isoliert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye ss of the formula
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Let chromium-donating agents act in such a way that an azo dye containing Ehrom is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom in a complex.
The new dye forms a red powder that dissolves in water with a red color and. Dyes wool from neutral to acetic acid baths in red tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 5-pyrazolone-3-carboxylic acid-n-biitylamide using methods known per se, eg. B. 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid-n-butylamide dianotated by means of hydrochloric acid and sodium nitrite is Herge.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in the rule that a chromium-containing dye is produced which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chroming is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex Chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chroming in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline Shem medium are particularly well suited for implementing the method, such as. B. those chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge optionally in the presence of suitable additives, z.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
Example: 24.4 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid n-butylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with.
diazotized an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 19.2 parts of 5-pyrazolone-3-carboxylic acid n-butylamide, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely separated out by adding sodium chloride.
The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of sodium salicylic acid / potassium with a chromium content of 2.6% and 6.7 parts of 30% sodium hydroxide solution. The whole thing is cooked on the backflow for 3 hours. After this time, the chroming is over. The chromium-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in a vacuum.