Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff o:elangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Foranel
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chromabgebende Mittel derart. einwirken lässt, dass ein ehromhaltiger Azofarbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein violettes Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in braunvioletten Tönen von guter Lieht- und sehr guter Waschechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 2-Oxyna.phtha- lins mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, dianotiertem 2-Anino-l-oxybenzol-4-sulfon- säuremethylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der eise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber 1/2 Atom Chrom zu verwenden undjoder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für ._lie Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: 20,2 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-s-Lilfon- säuremethylamid werden unter Zusatz von 20 Volumteilen 10n-Salzsäure in 200 Teilen Wasser suspendiert und bei 2 bis 5 mit 25 Vo- lumteilen 4n-Natriumnitritlösung dianotiert.
Die durch Zugabe von Natriumearbonat neu- tralisierte Lösung der Diazoverbindung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 gekühlte Lösung aus 14,3 Teilen ss-Naphthol, 4 Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Natriumcarbo- nat und 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der völlig ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Getrocknet stellt er ein violettes Pulver dar, das sich in verdünnter Natriumhydroxydlösung mit oranger und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichig roter Farbe löst.
Der abfiltrierte, nicht getrocknete Farb stoff wird in 7.200 Teilen Wasser aufge schlämmt und mit 142 Teilen einer Lösung von ehrotllsalteylsallrent Kalium-INatrlum mit einem Chromgehalt von<B>2,6%</B> versetzt. Das Chromiergemisch wird während etwa. 5 Stun den bei Siedetemperatur gehalten. Nach dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der ge bildete Chromkomplex wird durch Zugabe von Natriumehlorid vollständig abgeschieden und abfiltriert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye can be obtained if one uses Foranel's monoazo dye
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chromium donating agents like this. lets act that an Ehrom-containing azo dye arises, which contains two monoazo dye molecules bound to a chromium atom complex.
The new dye forms a violet powder that dissolves in water with a violet color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-violet shades of good lightfastness and very good washfastness.
The monoazo dye which serves as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 2-oxyna.phthalin using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, dianotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide can be produced.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one, but at least 1/2 atom of chromium on a molecule of a dye and to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for ._lie implementation of the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
Example: 20.2 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-s-sulfonic acid methylamide are suspended in 200 parts of water with the addition of 20 parts by volume of 10N hydrochloric acid and dianotized at 2 to 5 with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution.
The solution of the diazo compound neutralized by the addition of sodium carbonate is allowed to run into a solution, cooled to 0 with ice, of 14.3 parts of β-naphthol, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate and 200 parts of water. After the coupling has ended, the dye which has completely separated out is filtered off. When dried it is a purple powder that dissolves in dilute sodium hydroxide solution with orange and in concentrated sulfuric acid with a bluish red color.
The filtered off, undried dye is suspended in 7,200 parts of water and mixed with 142 parts of a solution of Ehrotllsalteylsallrent potassium INatrlum with a chromium content of <B> 2.6% </B>. The chroming mixture is for about. Maintained at the boiling point for 5 hours. After this time, the chroming is finished. The chromium complex formed is completely separated out by adding sodium chloride and filtered off.