Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den @Tonoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0009
chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, (lass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, (ler zwei hlonoazofarbstoffmoleküle an ein L'hromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu stand ein bronzierendes braunes Pulver, das Sich in Wasser mit violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichig violetter Farbe löst und Wolle aus schwach alkalischem, neu tralen- oder schwach saurem Bade in licht- ehten, blaustichig violetten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 2-Oxynaph- i lialins mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit di- azotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-5-snlfoiisäure- amid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmolekfile an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweck mässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser ZiLsammensetz-mg liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber > ? Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatiseher Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxvcarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten.
Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder -unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lösungs mitteln oder weiteren die Komplexbildung för dernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfonsä-ire- amid werden in 200 Teilen Wasser und 15 Volumteilen 10n-Salzsäure aufgeschlämmt und bei 5 bis 10 mit 25 Volumteilen 4n-Natrium- nitritlösung diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumearbonat neutralisierte Diazoverbin- dtmg lässt man einlaufen in eine mit.
Eis auf 0 abgekühlte Lösung aus 14,8 Teilen 2-Oxy- naphthalin, 4,4 Teilen Natriumhydroxy d und 5,3 Teilen Natriumearbonat in 200 Teilen Was ser. Nach beendeter Kupplung wird der abge schiedene Farbstoff abfiltriert und mit ver dünnter Natizumchloridlösung gewaschen. Ge trocknet stellt er ein braunes Pulver dar, das sich in heissem Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst.
34,3 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natrium hydroxyd in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalieyl- saurem Natrium/Kalium mit einem Chrom gehalt von 2,6 % versetzt. Das Chromier- gemisch wird während etwa 5 Stunden bei Siedetemperatur gerührt. Nach dieser Zeit ist. die Chromierung beendet. Durch Neutrali sation mit verdünnter Essigsäure und durch Zusatz von Natriumchlorid wird der gebildete Chromkomplex vollständig ausgeschieden und abfiltriert.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable, metal-containing azo dye by using the @tonoazo dye of the formula
EMI0001.0009
Let chromium-releasing agent act in such a way (let a chromium-containing azo dye arise, (which contains two hlonoazo dye molecules bound to a l'hromatom complex.
When dry, the new dye is a bronzing brown powder that dissolves in water with a violet color, in concentrated sulfuric acid with a bluish violet color and dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic baths in light-fast, bluish violet tones .
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 2-oxynaphylialin using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diacotized 2-amino-1-oxybenzene-5-snlfoiisäure- amide be prepared.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromizing is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by such methods which, according to experience, provide complex chromium compounds of this target composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least>? To use atom of chromium and / or to carry out the chroming in a weakly acidic to alkaline medium. Accordingly, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as. B. such chromium compounds aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonsä-ire- amide are suspended in 200 parts of water and 15 parts by volume of 10N hydrochloric acid and at 5 to 10 with 25 parts by volume of 4N Sodium nitrite solution diazotized. The diazo compound neutralized by adding sodium carbonate is allowed to run into a with.
Ice to 0 cooled solution of 14.8 parts of 2-oxynaphthalene, 4.4 parts of sodium hydroxide and 5.3 parts of sodium carbonate in 200 parts of water. After the coupling has ended, the separated dye is filtered off and washed with dilute sodium chloride solution. When dry, it is a brown powder that dissolves in hot water and concentrated sulfuric acid with a purple color.
34.3 parts of the dye thus obtained are dissolved in 1000 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide, and 120 parts of a solution of Ehromsalieyl- acid sodium / potassium with a chromium content of 2.6% are added. The chromating mixture is stirred for about 5 hours at the boiling point. After that time is. the chroming is finished. The chromium complex formed is completely excreted and filtered off by neutralization with dilute acetic acid and by adding sodium chloride.