Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der z@i ei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der nette Farbstoff bildet. ein braunrotes Pulver, das sieh in Wasser mit orangeroter Farbe löst und Wolle aus neutralem bis essig- saurem Bade in scharlaehroten Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(3'- C.lilorphenyl )-3-niethyl-5-pyi azolons mit. nach :iir sieb bekannten Methoden, z.
B. mittels Sitlzsiitire und iNatriumriitiit, diazol iertem 2- -,lrrii1io-l-oxybenzol-5-snlforisätrreamid herge- #.te llt werden.
Die Behandlung mit. deri ehromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, class ein chromhaltiger Farbstoff ent steht. der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält.
Demgemäss führt man die Chromierung zweek- mässig mit, solchen ehromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche er fahrungsgemäss komplexe Chromverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und; oder die Chromier ung in schwach saurem. bis alkalischem Medium aus zuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Me dium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie zum Beispiel solche Chromverbindungen ali- phatischer 0xyearbonsäureri oder vorzugs weise aromatischer o-Oxyear,bonsäureir, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärine, offen oder unter Druck, z.
B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, ge gebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
Beispiel: 18,8 Teile 2-Amino-1-oxybenzol-5-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger .Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 21 Tei len 1-(3'-Chlorplienyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrie- ren gewonnene Parhstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem Na- trium/Kalium mit einem Chromgehalt von 2,61/0 sowie 6,
7 Teilen 30 % igei- Natrium- hydroxydlösuiig versetzt. Das Glanze wird 3 Stunden am R.iickfluss gekoelit. Naeh dieser Zeit ist die Chromierung beendet. Der ehroin- haltige Farbstoff wird durch Eindampfen des Reaktionsgemiselies im Vakuum isoliert.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains z @ i ei monoazo dye molecules complexed to a chromium atom.
The nice dye forms. a brown-red powder that dissolves in water with an orange-red color and dyes wool from neutral to acetic acid baths in sharp-red tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be azolone by coupling 1- (3'-C.lilorphenyl) -3-niethyl-5-pyi with. according to: in the seven known methods, e.g.
B. by means of Sitlzsiitire and iNatriumriitiit, diazol ated 2-, Irrii1io-l-oxybenzene-5-Snlforisätrreamid be produced.
Treatment with. As already mentioned, the agent-releasing agents are carried out in such a way that a chromium-containing dye is produced. which contains two monoazo dye molecules bound to an atom of chromium in a complex.
Accordingly, the chromium plating is carried out using such chromium-releasing agents and methods which, as experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition. It is generally advisable to use less than one atom of chromium per molecule of dye and; or chroming in weakly acidic. up to alkaline medium.
Accordingly, those chromium compounds that are stable in alkaline medium are particularly well suited for carrying out the process, such as those chromium compounds of aliphatic oxyearboxylic acids or preferably aromatic o-oxyearic acids, which contain the chromium in complex bonds. The metallization is done with advantage in the heat, open or under pressure, z.
B. at the boiling point of the reaction mixture, ge where appropriate in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
Example: 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 21 parts of 1- (3'-chloroplienyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick.
The dye is completely removed by adding sodium chloride. The plastic paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem sodium / potassium with a chromium content of 2.61 / 0 and 6,
7 parts of 30% sodium hydroxide solution are added. The gloss is cooled for 3 hours under the reflux. After this time the chroming is finished. The ehroin-containing dye is isolated by evaporating the reaction mixture in vacuo.