Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der PnrtnAl
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Chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, class ein chromhaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmol.eküle an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunrotes Pulver, das sich in Wasser mit oranger Farbe löst; er färbtWolle aus neutralem bis essig saurem Bade in orangen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit und zeigt ein aus gezeichnetes Egalisiervermdgen.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-n- 1Iexy1-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und N atriilmnitrit, diazotiertem 2-Amino-l- oxybenzol-4-sulfonsäureamid hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein chromhaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Chrom komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Chromierung zweckmässig mit solchen chromabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Chromver bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Chrom zu verwenden und/oder die Chromierung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Chromverbindungen, die in alkalischem Medium beständig. sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, wie z. B. solche Chromverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder vorzugs weise aromatischer o-Oxycarbonsäuren, wel che das Chrom in komplexer Bindung enthal ten.
Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen or ganischer Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2 - Amino -1- oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in 200 Teilen Wasser unter Zusatz von 25 Teilen 30 % iger Salzsäure ge- löst und bei 4 bis 5 mit einer Lösung von 6,
9 Teilen Natriiunnitrit in 25 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazolösung wird mit einer ver dünnten wässerigen Natriumcarbonatlösung neutralisiert und dann mit einer gekühlten Lösung aus 18,2 Teilen 1-n-Hexyl-3-methyl-5- pyrazolon, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16,4 Teilen Natriumacetat wasserfrei in 400 Teilen Wasser vereinigt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet.
Der vollständig aus gefallene Farbstoff wird abfiltriert.
39,1 Teile dieses Farbstoffes (in Form des feuchten Filterkuchens) werden in 1500 Teilen Wasser verrührt und mit 125 Teilen einer Lösung von chromsalieylsaurem Natriiun mit einem Chromgehalt von 2,6'% versetzt. Nach dreistündigem Kochen des Reaktions gemisches ist die Metallisierimg beendet.
Der gebildete Chromkomplex wird durch An säuern mit Essigsäure vollständig abgeschie den, filtriert und in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd bei 50 gelöst. Aus der Lösung wird der Komplex durch Zugabe von Natriiunchlorid abgeschie den, filtriert und getrocknet.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable, metal-containing azo dye if one uses the monoazo dye from PnrtnAl
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Lets chromium-releasing agent act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules complexed to a chromium atom.
The new dye forms a brownish red powder that dissolves in water with an orange color; It dyes wool from neutral to acidic baths in orange shades of good lightfastness and washfastness and shows excellent leveling properties.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-n-1Iexy1-3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. using hydrochloric acid and N atriilmnitrite, diazotized 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid amide produced who the.
The treatment with the chromium-releasing agents takes place, as already mentioned, in such a way that a chromium-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of chromium in a complex. Accordingly, the chromium plating is expediently carried out with such chromium-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex chromium compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of chromium on a molecule of a dye and / or to carry out the chromation in a weakly acidic to alkaline medium. As a result, those chromium compounds that are stable in an alkaline medium are also stable. are particularly well suited for carrying out the method, such as. B. such chromium compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or preferably, aromatic o-oxycarboxylic acids, wel che the chromium contained in a complex bond.
The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts or ganic acids, bases, organic Lö solvent or other means promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 200 parts of water with the addition of 25 parts of 30% strength hydrochloric acid and 4 to 5 with a Solution of 6,
9 parts of sodium nitrite diazotized in 25 parts of water. The diazo solution is neutralized with a dilute aqueous sodium carbonate solution and then combined with a cooled solution of 18.2 parts of 1-n-hexyl-3-methyl-5-pyrazolone, 4 parts of sodium hydroxide and 16.4 parts of anhydrous sodium acetate in 400 parts of water . The coupling ends after a short time.
The completely precipitated dye is filtered off.
39.1 parts of this dye (in the form of the moist filter cake) are stirred into 1500 parts of water and 125 parts of a solution of chromsalylic acid sodium with a chromium content of 2.6% are added. After the reaction mixture has been boiled for three hours, the metallization is complete.
The chromium complex formed is completely separated by acidification with acetic acid, filtered and dissolved in 1000 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide at 50. The complex is separated from the solution by adding sodium chloride, filtered and dried.