Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem. wertvollen llonoazofarbstoff gelangt, wenn man 1-(3'-Clilor)-phenyl-3-metliyl-5-pyrazolon mit einer Diazoverbindung des Amins der Formel
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vereinigt.
Der neue Farbstoff bildet ein gelbes Pul ver, das sieh in verdünnter Natriumcarbonat- lösung mit gelber, in konzentrierter reiner Schwefelsäure mit. grünstichig gelber Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in gel ben Tönen färbt, die durch Nachchromieren in ein sehr echtes braunstichiges Gelb über gehen. Der Farbstoff eignet sich auch vor züglich zum Färben nach dem Einbadchro- mierverfahren, wobei ebenfalls sehr echte braunstiehig gelbe Töne erhalten werden.
Die Diazotierung der 2-Aminobenzol-5-sul- fonsäureplienyiester-1,2'-dicarbonsäure kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, mit Vorteil nach der sogenannten indirekten Methode, das heisst dadurch, dass man eine Lösung, die ein Alkalisalz der als Diazotie- rungskomponente dienenden Dicarbonsäure sowie die erforderliche Menge Nitrit. enthält, mit einer einen Überschuss über die theoretisch benötigte Menge Säure, insbesondere Salz säure enthaltenden, verdünnten Säurelösung vereinigt.
Die Kupplung wird beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil in alkalischem Medium durchgeführt.. Hierbei kann man z. B. so vor gehen, dass man das als Kupplungskomponente dienende Pyrazolon mit. der erforderlichen Menge Alkalihydroxyd löst und den für die Kupplungsreaktion benötigten Alka.liüber- schuss in Form eines Alkalicarbonates hinzu fügt. Gegebenenfalls kann die Kupplung aueli unter Zusatz neutraler oder basischer Lösungsmittel wie z. B. Alkohol, Pyridin, _Uhanolainin usw. erfolgen.
Beispiel: 33,7 Teile 2-Aniinolienzol-5-sulfonsäure- plienylester-1,2'-dicarbonsä.ure werden in 400 Teilen Wasser und 8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Der Lösung werden 6,9 Teile Natrium nitrit zugegeben und dann wird diese bei 5 bis 8 langsam in 100 Voluniteile 5n-Salzsäure eingetropft.
Zur Suspension der Diazoverbindung wird so viel Natriumcarbonat zugefügt, dass nur noch schwach kongosaure Reaktion vorhanden ist und das Ganze bei 5 bis 10 zu einer Lö sung von 20,9 Teilen 1-(3'-Chlor)-phenyl-3- methyl-5-pyrazolon in 500 Teilen Wasser und 25 Teilen Natriumcarbonat gegeben. Man rührt bis zum Verschwinden der Diazoreaktion bei 8 bis 10 , scheidet den Farbstoff durch Zugabe von Natriumehlorid vollständig ab, filtriert und trocknet.
Die hierbei als Ausgangsstoff dienende 2- Aminobenzol-5-sulfonsäurepheny lester -1,2'- di- earbonsäure kann z. B. wie folgt hergestellt werden <B>156,5</B> Teile 2-Chlorbenzol-l-earbonsäure werden bei Raumtemperatur langsam unter Rühren in 350,
0 Teile Chlorsulfonsäure einge tragen und das Gemisch während 4 Stunden auf 95 bis 100 erwärmt. Die so erhaltene Lö sung wird dann unter Rühren auf 1500 Teile Eis gegossen und der erhaltene weisse Nieder schlag der 2-Chlorbenzol-5-sulfonsäureehlorid- 1-carbonsäure abgenutscht und mit Eiswasser ausgewaschen.
Die so erhaltene 2-Chlorbenzol-5-sulfon- säurechlorid-l-carbonsäure wird in 1000 Teilen Eiswasser suspendiert und mit 138,0 Teilen 1- Oxybenzol-2-carbonsäure versetzt. Zu dieser Suspension wird unter energischem Rühren langsam 30 % ige N atriumhydroxydlösung zu- getropft, bis die Reaktion schwach aber blei bend phenolphthaleinalkalisch ist.
Die Tem peratur steigt dabei bis auf 35 . -Man lässt einige Stunden bei 35 bis 20 rühren. Die dabei entstandene Lösung wird hierauf mit konzentrierter Salzsäure angesäuert, das dabei ausfallende Produkt wird filtriert und mit Wasser ausgewaschen. Das getrocknete Pro- dukt wird mit 600 Volumteilen 24%igem Ammoniak und 4 Teilen Kupferpulver wäh- rend 2 Stunden bei 125 bis 130" im Auto klaven behandelt.
Die dabei entstehende bräunlieh gefärbte Lösung wird mit Salzsäure angesäuert, das -efallene Produkt filtriert mit Wasser <B>t</B> ausn<B>2</B> ausgewaschen und getrocknet.
Process for the preparation of a monoazo dye of the pyrazolone series. It was found that you can become one. valuable llonoazo dye is obtained when 1- (3'-Clilor) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone with a diazo compound of the amine of the formula
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united.
The new dye forms a yellow powder, which can be seen in dilute sodium carbonate solution with yellow, in concentrated pure sulfuric acid. greenish yellow color dissolves and dyes wool from acetic acid bath in yellow tones, which turn into a very real brownish yellow after chrome plating. The dye is also particularly suitable for dyeing using the single-bath chromating process, which also gives very real brownish yellow tones.
The diazotization of the 2-aminobenzene-5-sulphonsäureplienyiester-1,2'-dicarboxylic acid can be carried out by methods known per se, advantageously by the so-called indirect method, that is, by using a solution containing an alkali metal salt as diazotism - dicarboxylic acid serving as a component and the required amount of nitrite. contains, combined with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid-containing, dilute acid solution.
In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. B. go so before that the pyrazolone serving as the coupling component with. dissolves the required amount of alkali metal hydroxide and adds the alkali metal excess required for the coupling reaction in the form of an alkali metal carbonate. Optionally, the coupling can also be carried out with the addition of neutral or basic solvents such as. B. alcohol, pyridine, _Uhanolainin, etc. take place.
Example: 33.7 parts of 2-aniinolienzol-5-sulfonic acid plienyl ester-1,2'-dicarboxylic acid are dissolved in 400 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide. 6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution and then it is slowly added dropwise at 5 to 8 parts by volume into 100 parts by volume of 5N hydrochloric acid.
Sufficient sodium carbonate is added to the suspension of the diazo compound so that only a weak Congo acidic reaction is present and the whole thing at 5 to 10 to a solution of 20.9 parts of 1- (3'-chloro) -phenyl-3-methyl-5 -pyrazolon in 500 parts of water and 25 parts of sodium carbonate. The mixture is stirred until the diazo reaction disappears at 8 to 10, the dye is completely separated off by adding sodium chloride, filtered and dried.
The here serving as starting material 2-aminobenzene-5-sulfonsäurepheny lester -1,2'- di- earboxylic acid can z. B. be prepared as follows <B> 156.5 </B> parts of 2-chlorobenzene-1-carboxylic acid are slowly stirred at room temperature in 350,
Carry 0 parts of chlorosulfonic acid and the mixture is heated to 95 to 100 for 4 hours. The solution thus obtained is then poured onto 1500 parts of ice with stirring and the resulting white precipitate of 2-chlorobenzene-5-sulfonyl chloride-1-carboxylic acid is suction filtered and washed out with ice water.
The 2-chlorobenzene-5-sulfonic acid chloride-1-carboxylic acid obtained in this way is suspended in 1000 parts of ice water, and 138.0 parts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid are added. 30% sodium hydroxide solution is slowly added dropwise to this suspension with vigorous stirring until the reaction is weak but remains alkaline with phenolphthalein.
The temperature rises to 35. - Let stir for a few hours at 35 to 20. The resulting solution is then acidified with concentrated hydrochloric acid, the product which precipitates out is filtered and washed out with water. The dried product is treated with 600 parts by volume of 24% ammonia and 4 parts of copper powder for 2 hours at 125 to 130 "in an autoclave.
The resulting brownish colored solution is acidified with hydrochloric acid, the product which has precipitated is filtered with water from 2, washed out and dried.