<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303281. Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen direktziehenden Azofarbstoff ge- langt, wenn.
man eine Diazoverbindung des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
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niit 2-Berizoylamino-5-oxynaphtha.lin-7-sulfon- säitre kuppelt und den so erhaltenen Disazo- farbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass unter Aufspaltung der -0--Mlzyl-Gruppe der o,o'-Dioxyazo-Kupfer- komplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sieh in Wasser mit graublauer Farbe löst und Baumwolle in graublauen Tönen von sehr guten färbt.
Der Aminomonoazofarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig dureh Kupplung von dianotierter 4-Amino-4'-ehlorstilben-2,2'- !lisulfonsäitre mit 1-Amino-2-methoxv-5-me- t.liylbenzol in saurem bis neutralem Me erhalten. Die Kupplung der Diazo- azoverbindung mit der 2-Benzoylamino-5-oxy- tiapht.balin-7-sulforlsäure erfolgt mit Vorteil in alka.lisehem Medium, und es empfiehlt sieh, ein die Kupplung förderndes Mittel, z. B.
Pyridin, zuzusetzen.
Als kupferabgebende Mittel kommen vor zugsweise Kupfertetramminkomplexe in Be- traelit, und die Kupferung erfolgt zweckmässig während mehrerer Stunden in der Nähe von i001' in wässerigem Medium. Es ist auch vor- teilhaft, in Gegenwart von Oxyalkylaminen, insbesondere Äthanolamin bzw. den sich von diesen Aminen ableitenden Kupferkomplexen zu arbeiten.
<I>Beispiel:</I> 38,9 Teile 4-Amino-4'-chlorstilbell-2,2'-di- sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser gelöst, mit 25 Teilen 30o/oiger Salzsäure ver setzt und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Zu der Diazover- bindung wird eine salzsaure Lösung von 13,7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol hin zugefügt.
Durch Zugabe von Natriumacetat bis zur kongoneutralen Reaktion und Rühren über Nacht wird der Monoazofarbstoff gebil det. Der abgeschiedene Farbstoff wird abfil- t.riert.
Der feuchte Farbstoffkixchen wird unter Zusatz von Natriümhydroxyd in 1000 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser werden zugesetzt und bei :i bis 10 unter gutem Rühren 40 Teile 30%ige Salzsäure eingestürzt. In 2 bis 3 Stunden ist die Dianotierung beendet.
Hierauf wird die Diazoverbindung in eine Lösung aus 35 Tei len 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure, 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Na- triumcarbonat eingetragen und 10 bis 12 Stun den gerührt. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, filtriert und zwecks Überführung in den Kupferkomplex 5 Stunden mit 25 Teilen krist. Kupfersulfat, 50 Teilen 25 % igem Ammoniak und 20 Teilen Äthanolamin in 2000 Teilen Wasser am Rück- fluss gekocht.
Der mit Natriumehlorid abge schiedene Farbstoff wird filtriert und ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 303281. Process for the production of a substantive azo dye. It has been found that a valuable substantive azo dye can be obtained if.
one is a diazo compound of the amino monoazo dye of the formula
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niit 2-berizoylamino-5-oxynaphtha.lin-7-sulfonic acid coupled and treated the disazo dye thus obtained in such a way that with splitting of the -0 - Mlzyl group of the o, o'-dioxyazo -Copper complex arises.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a gray-blue color and dyes cotton very good in gray-blue tones.
The amino monoazo dye of the above formula is conveniently obtained by coupling dianotated 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-lisulphonic acid with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene in acidic to neutral Me. The coupling of the diazo azo compound with the 2-benzoylamino-5-oxy- tiapht.balin-7-sulforic acid is advantageously carried out in alkali medium, and it is recommended to use an agent promoting the coupling, e.g. B.
Pyridine, add.
Copper tetrammine complexes are preferably used as copper-releasing agents in Betraelite, and coppering is expediently carried out for several hours in the vicinity of 1001 'in an aqueous medium. It is also advantageous to work in the presence of oxyalkylamines, in particular ethanolamine or the copper complexes derived from these amines.
<I> Example: </I> 38.9 parts of 4-amino-4'-chlorostilbone-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water, mixed with 25 parts of 30% hydrochloric acid and mixed with 6, 9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water are diazotized. A hydrochloric acid solution of 13.7 parts of 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene is added to the diazo compound.
The monoazo dye is formed by adding sodium acetate until a Congo-neutral reaction and stirring overnight. The deposited dye is filtered off.
The moist little dye is dissolved in 1000 parts of water with the addition of sodium hydroxide, 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water are added and 40 parts of 30% hydrochloric acid are collapsed at: 1 to 10 with thorough stirring. The dianotation is finished in 2 to 3 hours.
The diazo compound is then added to a solution of 35 parts of 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid, 200 parts of water and 40 parts of sodium carbonate and the mixture is stirred for 10 to 12 hours. After coupling is complete, the disazo dye is salted out, filtered and, for the purpose of conversion into the copper complex, crystallized with 25 parts for 5 hours. Copper sulfate, 50 parts of 25% ammonia and 20 parts of ethanolamine in 2000 parts of water are refluxed.
The dyestuff deposited with sodium chloride is filtered and dried.