<B>Zusatzpatent</B> zum 13auptpatent Nr. 303281. Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen direktziehenden Azofarbstoff ge- langt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
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mit 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure-3'-carbonsä.ure kuppelt und den so er haltenen Disazofarbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt,
dass un ter Aufspaltung der -0-Alkyl-Gruppe der o,o'-Dioxyazo-Kupferkomplex entsteht. Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen von hervorragender Lichtechtheit färbt. Der Aminomonoazofarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig durch Kupplung von dianotierter 4-Aminostilben-2,2'-disulfon- säure mit. 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sul- fonsäure in saurem bis neutralem Medium erhalten.
Die Kupplung der Diazoazoverbin- dung mit der 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure-3'-carbonsäure erfolgt mit Vor teil in alkalischem Medium, und es empfiehlt sich, ein die Kupplung förderndes Mittel, z. B. Pyridin, zuzusetzen.
Die 4-Aminostilben-2,2'- disulfonsUux,e lä.sst sich aus 4-Nitro-4'-amino- stilben-2,2'-disulfonsäure durch Diazotieren, Ersatz der Diazogruppe durch ein Wasser stoffatom und Reduktion der Nitrogruppe nach an sich bekannten Methoden herstellen.
Die Kupferung erfolgt zweckmässig wäh rend mehrerer Stunden in der Nähe von 100 in wässerigem, beispielsweise schwach saurem, Medium.
<I>Beispiel:</I> 35,5 Teile 4-Aminostilben-2,2'-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser und 11 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst, mit 25 Teilen 30 % iger Salzsäure angesäuert und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser dianotiert.
Die mit Natriumbicarbonat schwach kongoviolett gestellte Diazolösung wird mit 25,3 Teilen 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6- sulfonsäure, die als Natriumsalz mit 20 Tei len krist. Natriumacetat in 200 Teilen Wasser gelöst wurden, gekuppelt.
Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff mit Na- triumcarbonat alkalisch gemacht, ausgesalzen und abfiltriert. Er wird in 1000 Teilen Wasser gelöst,
mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von 40 Teilen 30 % iger Salzsäure diazotiert. Man rührt noch 2 Stun den bei 15 und trägt die Diazoverbindung in eine kalte Lösung aus<B>35,
9</B> Teilen 2-Phenyl- amino - 5 - oxy naphthalin - 7 -sulfonsäure-3'-car- bonsäure, 40 Teilen Natriumacetat und 100 Teilen Pyridin in 200 Teilen Wasser ein.
Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, abfiltriert und zwecks überfüh- rung in den Kupferkomplex 5 Stunden mit 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 15 Teilen Natriumacetat in 2000 Teilen Wasser am Rückfluss gekocht. Der mit. Natriumehlorid abgeschiedene Kupferkomplex wird abfiltriert und nach bekannter Methode in das Natrium salz übergeführt.
<B> Additional patent </B> to 13th main patent No. 303281. Process for the production of a direct azo dye. It has been found that a valuable substantive azo dye is obtained if one uses a diazo compound of the aminomonoazo dye of the formula
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coupling with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-carboxylic acid and treating the disazo dye obtained in this way with copper-donating agents,
that under splitting of the -0-alkyl group of the o, o'-dioxyazo copper complex is formed. The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a blue-green color and dyes cotton in blue-green shades of excellent lightfastness. The amino monoazo dye of the above formula is expediently made by coupling dianotated 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid with. 1-Amino-2-methoxynaphthalene-6-sulphonic acid obtained in an acidic to neutral medium.
The coupling of the diazoazo compound with the 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid-3'-carboxylic acid takes place in an alkaline medium with advantage, and it is advisable to use an agent promoting the coupling, eg. B. pyridine to add.
The 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid can be obtained from 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid by diazotizing, replacing the diazo group with a hydrogen atom and reducing the nitro group produce known methods.
The coppering takes place expediently for several hours in the vicinity of 100 in an aqueous, for example weakly acidic medium.
<I> Example: </I> 35.5 parts of 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water and 11 parts of anhydrous sodium carbonate, acidified with 25 parts of 30% hydrochloric acid and 6.9 parts of sodium nitrite dianotized in 50 parts of water.
The weakly congoviolet with sodium bicarbonate diazo solution is with 25.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid, which is crystal as the sodium salt with 20 parts. Sodium acetate were dissolved in 200 parts of water, coupled.
After the coupling has ended, the disazo dye is made alkaline with sodium carbonate, salted out and filtered off. It is dissolved in 1000 parts of water,
7 parts of sodium nitrite are added and the mixture is diazotized by adding 40 parts of 30% strength hydrochloric acid. The mixture is stirred for a further 2 hours at 15 and the diazo compound is added to a cold solution of <B> 35,
9 parts of 2-phenylamino-5-oxy naphthalene-7-sulfonic acid-3'-carboxylic acid, 40 parts of sodium acetate and 100 parts of pyridine in 200 parts of water.
After coupling has ended, the disazo dye is salted out, filtered off and, for the purpose of transferring it into the copper complex, with 25 parts of crystalline for 5 hours. Copper sulfate and 15 parts of sodium acetate are refluxed in 2000 parts of water. The one with. The copper complex deposited with sodium chloride is filtered off and converted into the sodium salt by a known method.