<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 299709. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminodisazofarb- stoffes der Formel
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mit 8-Oxy chinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwärzliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit blauer und in Wasser mit blauroter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in stark rotstichig marineblauen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende Aminodis- azofarbstoff wird zweckmässig durch Kupp lung von dianotierter 4-Amino-4'-oxy-1,1'-azo- benzol-3'-earboiisäure mit 2-(4'-Aminophenyl)- amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure her gestellt.
Die Dianotierung des Aminodisazo- farbstoffes erfolgt vorteilhaft nach der so genannten indirekten Methode, indem man zum Beispiel eine Lösung oder Suspension, welche den Aminodisazofarbstoff in Form eines Alkalisalzes und zweckmässig noch einen geringen überschuss an freiem Alkali sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit r einem Z berschuss an verdünnter Salzsäure vereinigt.
Die Kupplung der Diazodisazoverbindung mit dem 8-Oxychinolin erfolgt mit Vorteil in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- oder erd- alkalihydroxydalkalischem Medium, gewünseh- tenfalls unter Zusatz von kupplungsfördern den Stoffen wie Pyridin. Beispiel:
25,7 Teile 4-Amino-4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'= carbonsäure werden unter Zusatz der zur Neutralisation notwendigen Menge Natrium hydroxydlösung in 700 Teilen warmem Was ser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit als vier fach normale Lösung versetzt und nach dem Abkühlen auf 10 bis 12 durch Zustürzen von verdünnter Salzsäure,
bestehend aus 35 Tei- len 30 % iger Salzsäure und 100 Teilen Was- ser, dianotiert.
Nach beendigter Dianotierung kuppelt man bei 0 bis 5 mit einer natrium- carbonatalkalischen Lösung von 41 Teilen 2 (4'-Aminophenyl)-amino-5-oxynaphthalin-7,3'- disulfonsäure. Man lässt einige Stunden rüh ren, erwärmt auf 50 , neutralisiert mit Salz säure, bis Brillantgelbpapier nahezu neutral anzeigt, und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 20 Teilen Natriumehlorid auf 100 Volum- teile Kupplungsgemisch.
Nach dem Erkalten wird abfiltriert und mit 25%iger Natrium- chloridlösimg- gewaschen.
Der Farbstoff wird unter Zusatz von 12,5 Teilen 30o/oiger Na triumhydroxydlösung in 1500 Teilen Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit als vierfach normale Lösung versetzt und bei 10 bis 15 durch Zustürzen von 60 Teilen 30 % iger Salz- säure, die mit 120 Teilen Wasser verdünnt wurden, dianotiert.
Man lässt einige Stunden rühren, zerstört den Nitritüberschuss mit Sulf- aminsäure, gibt vorerst eine schwach salzsaure Lösung von 14,5 Teilen 8-Oxychinolin und alsdann eine Lösung von 60 Teilen Natrium- carbonat in 250 Teilen Wasser hinzu. Die Tem peratur wird durch Zugabe von Eis auf 5 bis 10 gehalten. Nach beendeter Kupplung er wärmt, man auf etwa 70 , gibt. 10 Teile Na- triumehlorid auf<B>100</B> 0 Volumteile Reaktions gemisch hinzu und filtriert den Farbstoff ab.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 299709. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if one uses a diazo compound of the amino disazo dye of the formula
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couples with 8-oxy quinoline.
The new dye forms a blackish powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color and in water with a blue-red color and, using the one- or two-bath copper plating process, dyes cotton in strong reddish-tinged navy blue shades of good lightfastness and washfastness.
The amino disazo dye used as starting material is expediently prepared by coupling dianotated 4-amino-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-earboiic acid with 2- (4'-aminophenyl) -amino-5- made oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid.
The dianotation of the aminodisazo dye is advantageously carried out by the so-called indirect method, for example by adding a solution or suspension which contains the aminodisazo dye in the form of an alkali salt and advantageously a small excess of free alkali and the required amount of nitrite Combined excess of dilute hydrochloric acid.
The coupling of the diazodisazo compound with the 8-oxyquinoline is advantageously carried out in an alkaline, e.g. B. alkali carbonate or alkaline earth metal hydroxide medium, if desired with the addition of coupling-promoting substances such as pyridine. Example:
25.7 parts of 4-amino-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3 '= carboxylic acid are dissolved in 700 parts of warm water with the addition of the amount of sodium hydroxide necessary for neutralization, with 7 parts of sodium nitrite than four times normal Solution and after cooling to 10 to 12 by pouring in dilute hydrochloric acid,
consisting of 35 parts of 30% hydrochloric acid and 100 parts of water, dianotized.
When the dianotation is complete, coupling is carried out at 0 to 5 with a sodium carbonate-alkaline solution of 41 parts of 2 (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid. The mixture is stirred for a few hours, heated to 50, neutralized with hydrochloric acid until brilliant yellow paper is almost neutral, and the dye is precipitated by adding 20 parts of sodium chloride to 100 parts by volume of the coupling mixture.
After cooling, it is filtered off and washed with 25% sodium chloride solution.
The dye is dissolved with the addition of 12.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution in 1500 parts of water, 7 parts of sodium nitrite as a four-fold normal solution and at 10 to 15 by adding 60 parts of 30% strength hydrochloric acid with 120 Parts of water were diluted, dianotized.
The mixture is stirred for a few hours, the excess nitrite is destroyed with sulphamic acid, a weak hydrochloric acid solution of 14.5 parts of 8-oxyquinoline is first added and then a solution of 60 parts of sodium carbonate in 250 parts of water. The tem perature is kept at 5 to 10 by adding ice. After the clutch is finished, it warms up to about 70. 10 parts of sodium chloride to <B> 100 </B> 0 parts by volume of reaction mixture are added and the dye is filtered off.