<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303281. <B>Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden</B> Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen direktziehenden Azofarbstoff ge- langt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
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mit 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure kuppelt und den so erhaltenen Disazo- arbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass unter Aufspaltung der -0-Alkyl-Gruppe der o,
o'-Dioxyazo-Kupfer- komplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen von hervorragender Lichtechtheit färbt.
Der Aminomonoazofarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig durch Kupplung von diazotierter 4-Aminostilben-2,2'-disulfon- säure mit 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sul- fonsäure in saurem bis neutralem Medium erhalten. Die Kupplung der Diazoazoverbin- clung mit der 2-Benzoylamino-5-oxynaphtha- lin-7-sulfonsäure erfolgt mit Vorteil in alka- lisehem Medium, und es empfiehlt sich, ein die Kupplung förderndes Mittel, z.
B. Pyridin, zuzusetzen. Die 4-Aminostilben-2,2'-disulfon- säure lässt sich aus 4-Nitro-4'-aminostilben- 2,2'-disulfonsäure durch Diazotieren, Ersatz der Diazogruppe durch ein Wasserstoffatom und Reduktion der Nitrogruppe nach an sich bekannten Methoden herstellen.
Die Kupferung erfolgt zweckmässig wäh rend mehrerer Stunden in der Nähe von 100 in wässerigem, beispielsweise schwach saurem Medium.
<I>Beispiel:</I> 35,5 Teile 4-Aminostilben-2,2'-disulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser und 11 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst, mit 25 Teilen 30 1/o iger Salzsäure angesäuert und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Die mit Natriumbicarbonat schwach kongoviolett gestellte Diazolösung wird mit 25,3 Teilen 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6- sulfonsäure,
die als Natriumsalz mit 20 Teilen krist. Natriumacetat in 200 Teilen Wasser gelöst wurden, gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff mit Na- triumcarbonat alkalisch gemacht, ausgesalzen und abfiltriert. Er wird in 1000 Teilen Was ser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von 40 Teilen. 30 /o iger Salzsäure dianotiert.
Man rührt noch 2 Stun den bei 1.5" und trägt die Diazoverbindung in eine kalte Lösung aus 35 Teilen 2-Benzoyl- a:mino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 40 Tei len Natrinmacetat und 100 Teilen Pyridin in 200 Teilen Wasser ein. Nach beendeter Kupp lung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, ab filtriert und zwecks Überführung in den Kup ferkomplex 5 Stunden mit 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 15 Teilen Natriumacetat in 2000 Teilen Wasser am Rüekfluss gekocht.
Der mit Natriumehlorid abgeschiedene Kup ferkomplex wird abfiltriert und nach bekann ter Niethode in das Natriumsalz überführt..
<B> Additional patent </B> to main patent No. 303281. <B> Process for the production of a direct </B> azo dye. It has been found that a valuable substantive azo dye is obtained if one uses a diazo compound of the aminomonoazo dye of the formula
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with 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and the disazo dye thus obtained is treated with copper-releasing agents in such a way that, with splitting of the -0-alkyl group, the o,
o'-Dioxyazo copper complex is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a blue-green color and dyes cotton in blue-green shades of excellent lightfastness.
The amino monoazo dye of the above formula is conveniently obtained by coupling diazotized 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid in an acidic to neutral medium. The coupling of the diazoazo compound with the 2-benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonic acid is advantageously carried out in an alkaline medium, and it is advisable to use an agent that promotes the coupling, e.g.
B. pyridine to add. The 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid can be prepared from 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid by diazotizing, replacing the diazo group with a hydrogen atom and reducing the nitro group by methods known per se .
The coppering is expediently carried out for several hours in the vicinity of 100 in an aqueous, for example weakly acidic medium.
<I> Example: </I> 35.5 parts of 4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water and 11 parts of anhydrous sodium carbonate, acidified with 25 parts of 30% hydrochloric acid and 6.9 Parts of sodium nitrite in 50 parts of water are diazotized. The diazo solution, which is made slightly congoviolet with sodium bicarbonate, is mixed with 25.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid,
as the sodium salt with 20 parts of krist. Sodium acetate were dissolved in 200 parts of water, coupled. After the coupling has ended, the disazo dye is made alkaline with sodium carbonate, salted out and filtered off. It is dissolved in 1000 parts of water, 7 parts of sodium nitrite are added and 40 parts are added. 30% hydrochloric acid is dianotized.
The mixture is stirred for a further 2 hours at 1.5 "and the diazo compound is added to a cold solution of 35 parts of 2-benzoyl-a: mino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 40 parts of sodium acetate and 100 parts of pyridine in 200 parts of water. After coupling has ended, the disazo dye is salted out, filtered off and refluxed with 25 parts of crystalline copper sulfate and 15 parts of sodium acetate in 2000 parts of water for 5 hours to convert it into the copper complex.
The copper complex deposited with sodium chloride is filtered off and converted into the sodium salt according to the known Niethode.