<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 257112. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 4-Amino-2-methyl-5-methoxy- 4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure mit dem asymmetrischen Harnstoffderivat aus 2-Amino- 8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 4-Aeetyl- rimino-l-aminobenzol vereinigt.
Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu stand eine schwarze Substanz, die sich in Wasser und in verdünnter Natriumcarbonat- lösung mit blauer, in verdünnter Natrium hydroxydlösung mit rötlichblauer und in kon zentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in grauen Tönen färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende 4-Amino-2-methyl-5-meth- oxy-4'oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure kann beispielsweise hergestellt werden, indem man diazotierte 4-Amino-l-oxybenzol-2-carbonsäure in saurem, vorzugsweise essigsaurem Medium mit 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol kup pelt.
Die Herstellung des ebenfalls als Aus gangsstoff dienenden asymmetrischen Harn stoffderivates kann in an sich bekannter Weise, z. B. durch Phosgenieren des Ge misches der Komponenten oder über das Phenyl - 0 -urethan der 2-Amino-8-oxynaph- thalin-6-sulfonsäure, erfolgen.
Die Diazotierung der 4-Amino-2-methyl-5- methoxy - 4'- oxy- 1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure Kann z. B. nach der sogenannten indirekten Methode vorgenommen werden, das heisst da durch, dass man eine Lösung, die ein Alkali- salz dieser Aminoazoverbindung sowie die er forderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen überschuss über die theoretisch be nötigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure enthaltenden, verdünnten Säurelösung ver einigt.
Die Vereinigung der so erhaltenen Diazo- v erbindung mit dem asymmetrischen Harn stoffderivat erfolgt vorzugsweise in alka lischem, z. B. alkalibicarbonatalkalischem oder alkalicarbonatalkalischem Medium, gegebenen falls unter Zusatz geeigneter, die Kupplungs reaktion befördernder bzw. säurebindender Mittel wie Pyridin, Äthanolaminen usw.
Beispiel: 30,1 Teile des Monoazofarbstoffes, den man erhält, wenn man die Diazoniumverbin- dung aus 15,3 Teilen 4-Amino-l-oxybenzol-2- carbonsäure mit 13,7 Teilen 1-Amino-2-meth- oxy-5-methylbenzol in saurem Medium kom biniert, werden in 300 Teilen Wasser suspen diert und durch Neutralisation mit Natrium hydroxydlösung in Lösung gebracht. Dazu gibt man 6,9 Teile Natriumnitrit und so viel Eis, dass die Temperatur 0-3 beträgt.
Durch Zugabe von 35 Teilen 30 , iger Salzsäure wird angesäuert und etwa eine Stunde ge rührt, wobei die Diazoverbindung des Mono- azofarbstoffes entsteht. Diese kombiniert man mit einer wässerigen natriumcarbonatalkali- schen Lösung, die 41,5 Teile des asymmetri- scheu Harnstoffes aus der 2-Amino-8-oxy- naphthalin-6-sulfonsäure und 4-Acetylamino- 1-amiuobenzol sowie 40 Teile Natriumcarbonat in. 500 Teilen Wasser gelöst enthält.
Die Bil dung des Disazofarbstoffes ist in kurzer Zeit beendet. Durch Zugabe von Natriumchlorid kann der Farbstoff, der zum Teil noch gelöst ist, ;gänzlich abgeschieden werden, worauf er abfiltriert und getrocknet wird.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 257112. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye is obtained if diazotized 4-amino-2-methyl-5-methoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid is mixed with the asymmetric urea derivative 2-Amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and 4-ethylimino-1-aminobenzene combined.
When dry, the new dye is a black substance that dissolves in water and in dilute sodium carbonate solution with blue, in dilute sodium hydroxide solution with reddish blue and in concentrated sulfuric acid with green-blue color and in cotton after the one or two bath re-coppering process gray tones.
The starting material used in the present process 4-amino-2-methyl-5-methoxy-4'oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid can be prepared, for example, by diazotized 4-amino-l -oxybenzene-2-carboxylic acid in acidic, preferably acetic acid medium with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene kup pelt.
The preparation of the asymmetric urea derivative also used as starting material can be carried out in a manner known per se, for. B. by phosgenating the Ge mixture of components or via the phenyl - 0-urethane of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid.
The diazotization of 4-amino-2-methyl-5-methoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid can, for. B. be made according to the so-called indirect method, that is, because a solution containing an alkali salt of this aminoazo compound and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, especially hydrochloric acid , dilute acid solution combined.
The combination of the diazo compound thus obtained with the asymmetric urea derivative is preferably carried out in alkali, e.g. B. alkaline bicarbonate alkaline or alkaline carbonate alkaline medium, if necessary with the addition of suitable, the coupling reaction promoting or acid binding agents such as pyridine, ethanolamines, etc.
Example: 30.1 parts of the monoazo dye which is obtained when the diazonium compound is obtained from 15.3 parts of 4-amino-1-oxybenzene-2-carboxylic acid with 13.7 parts of 1-amino-2-methoxy- 5-methylbenzene combined in an acidic medium, are suspended in 300 parts of water and brought into solution by neutralization with sodium hydroxide solution. To this are added 6.9 parts of sodium nitrite and enough ice that the temperature is 0-3.
By adding 35 parts of 30% hydrochloric acid, the mixture is acidified and stirred for about an hour, the diazo compound of the monoazo dye being formed. This is combined with an aqueous, alkaline sodium carbonate solution which contains 41.5 parts of the asymmetric urea from 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and 4-acetylamino-1-amiuobenzene and 40 parts of sodium carbonate in. Contains 500 parts of dissolved water.
The formation of the disazo dye is completed in a short time. By adding sodium chloride, the dye, which is partly still dissolved, can be completely separated out, whereupon it is filtered off and dried.