CH263515A

CH263515A - Process for the preparation of an azo dye.

Info

Publication number: CH263515A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1946-12-21
Filing date: 1946-12-21
Publication date: 1949-08-31

Description

  

  Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 257112.    Verfahren zur Herstellung eines     Azofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen, wertvollen     Azofarbstoff    gelangt, wenn  man     diazotierte        4-Amino-2-äthoxy-5-methoxy-          4'-        oxy    -1,1' -     azobenzol    - 3' -     carbonsäure    mit  dem asymmetrischen     Harnstoffderivat    aus       2-Amino    - 5 -     oxynaphthalin-7-sulfonsäure    und       4-Acetylamino-l-aminobenzol    vereinigt.  



  Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu  stand eine schwarze Substanz, die sich in  Wasser und in verdünnter     Natriumcarbonat-          lösung    mit grünblauer, in verdünnter Na  triumhydroxydlösung mit blaugrüner und in  konzentrierter Schwefelsäure mit     rötlichblauer     Farbe löst und Baumwolle nach dem.     ein-          oder        zweibadigen        Naehkupferungsverfahren     in     grünstichig    blauen Tönen färbt.  



  Die beim vorliegenden Verfahren     als    Aus  gangsstoff dienende     4-Amino-2-äthoxy-5-meth-          oxy-4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure    kann  beispielsweise hergestellt werden, indem man       diazotierte        4-Amino-l-oxybenzol-2-carbonsäure     in saurem, vorzugsweise essigsaurem Medium  mit     1-Amino-2-methoxy-5-äthoxybenzol    kup  pelt.  



  Die Herstellung des ebenfalls als Aus  gangsstoff dienenden asymmetrischen Harn  stoffderivates kann in an sich bekannter  Weise, z. B. durch     Phosgenieren    des Ge  misches der Komponenten oder über das       Phenyl    - 0 -     urethan    der     2-Amino-5-oxynaph-          thalin-7-sulfonsäure,    erfolgen.  



  Die     Diazotierung    der     4-Amino-2-äthoxy-5-          methoxy.-    4' -     oxy        -1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure     kann z. B. nach der sogenannten indirekten    Methode vorgenommen werden, das heisst da  durch, dass man eine Lösung, die ein Alkali  salz dieser     Aminoazoverbindung    sowie die er  forderliche Menge Nitrit enthält, mit einer  einen     überschuss    über die     theoretisch    be  nötigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure  enthaltenden, verdünnten Säurelösung ver  einigt.  



  Die Vereinigung der so erhaltenen     Diazo-          verbindung    mit dem asymmetrischen Harn  stoffderivat erfolgt vorzugsweise in alkali  schem, z. B.     alkalibicarbonatalkalischem    oder       alkalicarbonatalkalischem    Medium, gegebenen  falls unter Zusatz geeigneter, die Kupplungs  reaktion befördernder bzw. säurebindender  Mittel wie     Pyridin,        Äthanolaminen    usw.

           Beispiel:       33,1 Teile des     Monoazofarbstoffes,    den  man erhält, wenn man die     Diazoniumverbin-          dung    aus 15,3 Teilen     4-Amino-l-oxybenzol-2-          carbonsäure    mit 16, 7 Teilen     1-Amino-2-meth-          oxy-5-äthoxybenzol    in saurem Medium kom  biniert, werden in 300 Teilen Wasser suspen  diert und durch Neutralisation mit Natrium  hydroxydlösung in Lösung gebracht. Dazu  gibt man 6,9 Teile     Natriumnitrit    und so viel  Eis, dass die Temperatur 0-3  beträgt.

   Durch  Zugabe von 35 Teilen 30%iger Salzsäure  wird angesäuert und etwa eine Stunde ge  rührt, wobei die     Diazoverbindung    des     Mono-          azofarbstoffes    entsteht. Diese kombiniert man  mit einer wässerigen     natriumcarbonatalkali-          sehen    Lösung, die 41,5 Teile des asymmetri-      sehen     Harnstoffes    aus der     2-Amino-5-oxynaph-          thalin-7-siüfonsäure    und     4-Acetylamino-l-          aminobenzol        sowie    40 Teile     Natriumcarbonat     in 500 Teilen Wasser gelöst enthält.

   Die Bil  dung des     Disazofarbstoffes    ist in kurzer Zeit  beendet. Durch Zugabe von     Natriumchlorid     kann der Farbstoff, der zum Teil noch ge  löst ist, gänzlich abgeschieden werden, worauf  er     abfiltriert    und getrocknet wird.



  Additional patent to main patent No. 257112. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye is obtained if diazotized 4-amino-2-ethoxy-5-methoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid is mixed with the asymmetric urea derivative 2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4-acetylamino-1-aminobenzene combined.



  When dry, the new dye is a black substance that dissolves in water and in dilute sodium carbonate solution with green-blue, in dilute sodium hydroxide solution with blue-green and in concentrated sulfuric acid with reddish-blue color, and cotton after. One- or two-bath sewing-copper plating processes in greenish blue tones.



  The starting material used in the present process 4-amino-2-ethoxy-5-methoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid can be prepared, for example, by diazotized 4-amino L-oxybenzene-2-carboxylic acid in acidic, preferably acetic acid medium with 1-amino-2-methoxy-5-ethoxybenzene kup pelt.



  The preparation of the asymmetric urea derivative also used as starting material can be carried out in a manner known per se, for. B. by phosgenating the Ge mixture of components or via the phenyl - 0 - urethane of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid.



  The diazotization of 4-amino-2-ethoxy-5-methoxy.- 4 '- oxy -1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid can, for. B. be carried out according to the so-called indirect method, that is, because a solution containing an alkali salt of this aminoazo compound and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid, diluted acid solution combined.



  The combination of the diazo compound obtained in this way with the asymmetric urea substance derivative is preferably carried out in alkali, z. B. alkaline bicarbonate alkaline or alkaline carbonate alkaline medium, if necessary with the addition of suitable, the coupling reaction promoting or acid binding agents such as pyridine, ethanolamines, etc.

           Example: 33.1 parts of the monoazo dye which is obtained when the diazonium compound is obtained from 15.3 parts of 4-amino-1-oxybenzene-2-carboxylic acid with 16.7 parts of 1-amino-2-methoxy 5-ethoxybenzene combined in an acidic medium, are suspended in 300 parts of water and brought into solution by neutralization with sodium hydroxide solution. To this are added 6.9 parts of sodium nitrite and enough ice that the temperature is 0-3.

   The mixture is acidified by adding 35 parts of 30% strength hydrochloric acid and the mixture is stirred for about an hour, the diazo compound of the monoazo dye being formed. This is combined with an aqueous sodium carbonate alkali solution that contains 41.5 parts of the asymmetric urea from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4-acetylamino-1-aminobenzene and 40 parts of sodium carbonate in 500 Part contains dissolved water.

   The formation of the disazo dye is completed in a short time. By adding sodium chloride, the dye, which is partly still dissolved, can be completely separated out, whereupon it is filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of an azo dye, characterized in that diazo-4-amino-2-ethoxy-5-methoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid is mixed with the asymzne- tric urea derivative of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4-acetylamino-1-aminobenzene combined.

When dry, the new dye is a black substance which dissolves in water and in dilute sodium carbonate with green-blue, in dilute sodium hydroxide solution with blue-green and in concentrated sulfuric acid with reddish-blue color, and cotton after one or two baths Post-coppering process colors in greenish blue tones.