Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 257112. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man dianotierte 4-Amino-2,5-diäthoxy-4'- oxy - 1,1' - azobenzol - 3' - carbonsäure mit dem asymmetrischen Harnstoffderivat aus 2-Amino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 4-Acetylamino-l-aminobenzol vereinigt.
Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu stand eine schwarze Substanz, die sich in Wasser und in verdünnter Natriumcarbonat- lösung mit grünblauer, in verdünnter Na triuinhydroxydlösung mit blaugrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit rötlichblauer Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in grünstichig blauen Tönen färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende 4-Amino-2,5-diäthoxy-4'- oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure kann bei spielsweise hergestellt werden, indem man dianotierte 4-Amino-l-oxy'oenzol-2-carbonsäure in saurem, vorzugsweise essigsaurem Medium mit 1-Amino-2,5-diäthoxybenzol kuppelt.
Die Herstellung des ebenfalls als Aus gangsstoff dienenden asymmetrischen Harn stoffderivates kann in an sich bekannter Weise, z. B. durch Phosgenieren des Ge misches der Komponenten oder über das Phenyl - O - urethan der 2-Amino-5-oxynapli- thalin-7-sulfonsäure, erfolgen.
Die Dianotierung der 4-Amino-2,5-di- äthoxy - 4' - oxy -1,1'-azobenzol- 3'-carbonsäure kann z. B. nach der sogenannten indirekten Methode vorgenommen werden, das heisst da- durch, dass man eine Lösung, die ein Alkali salz dieser Aminoazoverbindung sowie die er forderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen Überschuss über die theoretisch be nötigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure enthaltenden, verdünnten Säurelösung ver einigt.
Die Vereinigung der so erhaltenen Diazo- v erbindung mit dem asymmetrischen Harn stoffderivat erfolgt vorzugsweise in alkali schem, z. B. alkalibicarbonatalkalischem oder alkalicarbonatalkalischem Medium, gegebenen falls unter Zusatz geeigneter, die Kupplungs reaktion befördernder bzw. säurebindender Mittel wie Pyridin, Äthanolaminen usw.
<I>Beispiel:</I> 34,5 Teile des Monoazofarbstoffes, den man erhält, wenn man die Diazoniumverbin- dung aus 15,3 Teilen 4-Amino-l-oxybenzol-2- carbonsäure mit 18,1 Teilen 1-Amino-2,5-di- äthoxybenzol in saurem Medium kombiniert, werden in 300 Teilen Wasser suspendiert und durch Neutralisation mit Natrium hydroxydlösung in Lösung gebracht. Dazu gibt man 6,9 Teile Natriumnitrit und so viel. Eis, dass die Temperatur 0-3 beträgt.
Durch Zugabe von 35 Teilen Salzsäure von 30 wird angesäuert und etwa eine Stunde ge rührt, wobei die Diazoverbindung des Mono- azofarbstoffes entsteht. Diese kombiniert man mit einer wässerigen natriumcarbonatalkali- schen Lösung, die 41,5 Teile des asymmetri- ehen Harnstoffes aus der 2-Amino-5-oxynaph- thalin-7-sulfonsäure und 1-Amino-4-acetyl- aminoben.zols sowie 40 Teile Natriumcarbonat in 500 Teilen Wasser gelöst enthält.
Die Farbstoffbildung zum Disazofarbstoff ist in kurzer Zeit beendet. Durch Zugabe von Na triumchlorid kann der Farbstoff, der zum. Teil noch gelöst ist, gänzlich abgeschieden werden, worauf er abfiltriert und getrocknet wird.
Additional patent to main patent No. 257112. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye is obtained if one dianotated 4-amino-2,5-diethoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid with the asymmetric urea derivative of 2- Amino - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4-acetylamino-1-aminobenzene combined.
When dry, the new dye is a black substance that dissolves in water and in dilute sodium carbonate solution with green-blue, in dilute sodium hydroxide solution with blue-green, and in concentrated sulfuric acid with reddish-blue color, and cotton with a greenish tinge after the one or two-bath re-coppering process colors in blue tones.
The 4-amino-2,5-diethoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid used as the starting material in the present process can be prepared, for example, by dianotated 4-amino-l-oxy 'Oenzene-2-carboxylic acid in acidic, preferably acetic acid, medium with 1-amino-2,5-diethoxybenzene couples.
The preparation of the asymmetric urea derivative also used as starting material can be carried out in a manner known per se, for. B. by phosgenating the Ge mixture of components or via the phenyl - O - urethane of 2-amino-5-oxynapli- thalin-7-sulfonic acid.
The Dianotierung of the 4-amino-2,5-diet äthoxy - 4 '- oxy -1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid can, for. B. be made according to the so-called indirect method, that is, a solution containing an alkali salt of this aminoazo compound and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid , dilute acid solution combined.
The combination of the diazo thus obtained compound with the asymmetric urea derivative is preferably carried out in alkaline, z. B. alkaline bicarbonate alkaline or alkaline carbonate alkaline medium, if necessary with the addition of suitable, the coupling reaction promoting or acid binding agents such as pyridine, ethanolamines, etc.
<I> Example: </I> 34.5 parts of the monoazo dye obtained when the diazonium compound is obtained from 15.3 parts of 4-amino-1-oxybenzene-2-carboxylic acid with 18.1 parts of 1-amino -2,5-diethoxybenzene combined in an acidic medium, are suspended in 300 parts of water and brought into solution by neutralization with sodium hydroxide solution. Add 6.9 parts of sodium nitrite and so much. Ice that the temperature is 0-3.
By adding 35 parts of hydrochloric acid of 30, the mixture is acidified and stirred for about an hour, the diazo compound of the monoazo dye being formed. This is combined with an aqueous solution of alkaline sodium carbonate containing 41.5 parts of the asymmetric urea from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 1-amino-4-acetylaminobenzene and 40 Contains parts of sodium carbonate dissolved in 500 parts of water.
The dye formation to the disazo dye is completed in a short time. By adding sodium chloride, the dye used for. Part is still dissolved, completely deposited, whereupon it is filtered off and dried.