<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 299709. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn
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mit 8-Oxychinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwärz liches Pulver, das sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit schwärzlichblauer und in Wasser mit violetter Farbe löst und Baum wolle nach dem ein- oder zweibadigen Nach- kupferungsverfahren in marineblauen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende Aminodis- azofarbstoff wird zweckmässig durch Kupp lung von diazotierter 2-Methyl-4-amino-5- methoxy-4'- oxy- 5'- chlor-1,1'-azobenzol-3'-car- bonsäure mit 2-(4'-Aminophenyl)-amino-5-oxy- riaphtba.lin-7,3'-disulfonsäure hergestellt.
Die Diazotierung des Aminodisazofarbstoffes er folgt vorteilhaft nach der sogenannten indi rekten Methode, indem man zum Beispiel eine Lösung oder Suspension, welche den Amino- disazofarbstoff in Form eines Alkalisalzes und zweckmässig noch einen geringen Übersehuss an freiem Alkali sowie die erforderliche Menge i Nitrit enthält, mit einem überschuss an ver dünnter Salzsäure vereinigt.
Die Kupplung der Diazodisazoverbindung mit dem 8-Oxychinolin erfolgt mit Vorteil in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- oder erd- man eine Diazoverbindung des Aminodisazo- farbstoffes der Formel alkalihydroxydalkalischem Medium, gewünsch- tenfalls unter Zusatz von kupplungsfördern den Stoffen wie Pyridin.
<I>Beispiel:</I> 33,5 Teile 2-1hIethyl-4-amino-5-methoxy-4'- oxy-5'-chlor-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure wer den unter Zusatz der zur Neutralisation not wendigen Menge Natriumhydroxydlösung in 700 Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Tei len Natriumnitrit als vierfach normale Lösung versetzt und nach dem Abkühlen auf 10 bis 12 durch Zustürzen von verdünnter Salz säure, bestehend aus 35 Teilen 301/oiger Salz säure und 100 Teilen Wasser,
diazotiert. Nach beendigter Diazotierung kuppelt man bei 0 bis 5 mit einer natriumcarbonatalkalisehen Lösung von 41 Teilen 2-(4'-Aminophenyl)- amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure. Man lässt einige Stunden rühren, erwärmt auf 50 , neutralisiert mit Salzsäure, bis Brillantgelb papier nahezu neutral anzeigt, und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 20 Teilen Na triumclilorid auf 100 Volumteile Kupplungs gemisch.
Nach dem Erkalten wird abfiltriert und mit<B>25</B> /o iger Natriumchloridlösung ge- waschen. Der Farbstoff wird unter Zusatz von 12,5 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung in 1500 Teilen M asser gelöst,
mit 7 Teilen Natriumnitrit als vierfach normale Lösung versetzt und bei 10 bis 15 durch Zustürzen von 60 Teilen 30 % iger Salzsäure, die mit 120 Teilen Wasser verdünnt wurden, diazotiert. Man lässt einige Stunden rühren, zerstört den Nitritüberschuss mit Sulfaminsäure, gibt vor erst eine schwach salzsaure Lösung von 14,
5 Teilen 3-Oxychinolin und alsdann eine Lösung von 60 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen
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mit E-Oxychin.olin kuppelt. Der neue Farbstoff bildet ein schwärzliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit schwärzlichblauer und in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Naehkupferungs- Wasser hinzu. Die Temperatur wird durch Zugabe von Eis auf 5 bis 10 gehalten.
Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf etwa 70 , gibt <B>1.0</B> Teile Natriumehlorid auf 100 Vo- lumteile Reaktionsgemiseh hinzu und filtriert den Farbstoff ab.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 299709. Process for the production of a trisazo dye. A valuable trisazo dye has been found to be obtained if
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couples with 8-oxyquinoline.
The new dye forms a blackish powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blackish blue and in water with a violet color and colors cotton in navy blue shades with good light and wash fastness using the one or two bath post-copper plating process.
The amino disazo dye used as the starting material is expediently converted into diazotized 2-methyl-4-amino-5-methoxy-4'-oxy-5'-chloro-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid by coupling 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxy-riaphtba.lin-7,3'-disulfonic acid.
The diazotization of the aminodisazo dye advantageously follows the so-called indirect method by, for example, a solution or suspension which contains the aminodisazo dye in the form of an alkali salt and advantageously also a small excess of free alkali and the required amount of nitrite combined with an excess of dilute hydrochloric acid.
The coupling of the diazodisazo compound with the 8-oxyquinoline is advantageously carried out in an alkaline, e.g. B. alkali carbonate or earth a diazo compound of the aminodisazo dye of the formula alkali hydroxide alkaline medium, if desired with the addition of coupling-promoting substances such as pyridine.
<I> Example: </I> 33.5 parts of 2-1 methyl-4-amino-5-methoxy-4'-oxy-5'-chloro-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid are added the amount of sodium hydroxide solution necessary for neutralization is dissolved in 700 parts of warm water, mixed with 7 parts of sodium nitrite as a four-fold normal solution and, after cooling to 10 to 12, by adding dilute hydrochloric acid, consisting of 35 parts of 301% hydrochloric acid and 100 Share water,
diazotized. When the diazotization is complete, coupling is carried out at 0 to 5 with a sodium carbonate alkali solution of 41 parts of 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid. The mixture is stirred for a few hours, heated to 50, neutralized with hydrochloric acid until brilliant yellow paper shows almost neutral, and the dye is precipitated by adding 20 parts of sodium chloride to 100 parts by volume of coupling mixture.
After cooling, it is filtered off and washed with <B> 25 </B> / o sodium chloride solution. The dye is dissolved in 1500 parts of m ater with the addition of 12.5 parts of 30% sodium hydroxide solution,
mixed with 7 parts of sodium nitrite as a four times normal solution and diazotized at 10 to 15 by pouring in 60 parts of 30% strength hydrochloric acid, which were diluted with 120 parts of water. The mixture is stirred for a few hours, the excess nitrite is destroyed with sulfamic acid, a weak hydrochloric acid solution of 14 is first given
5 parts of 3-oxyquinoline and then a solution of 60 parts of sodium carbonate in 250 parts
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with E-Oxychin.olin couples. The new dye forms a blackish powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blackish blue and in water with a violet color, and cotton is added after the one or two bath copper water. The temperature is maintained at 5 to 10 by adding ice.
When the coupling is complete, the mixture is heated to about 70, 1.0 parts of sodium chloride per 100 parts by volume of reaction mixture are added and the dye is filtered off.