<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303281. Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen direktziehenden Azofarbstoff ge- langt, wenn man eine Diazoverbindung des - Aminomonoazofarbstoffes der Formel
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mit 2- Acetylamino-5-oxynaphthalin - 7 - sulfon- säure kuppelt und den so erhaltenen Disazo- farbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt,
dass unter Aufspaltung der -0-Alkyl-Gruppe der o,o'-Dioxyazo-Kupfer- komplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sieh in Wasser mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen von tiervorragender Lichtechtheit färbt.
Der Aminomonoazofarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig durch Kupplung von dianotierter 4-Amino-4'-chlorstilben-2,2'- disulfonsäure mit 1-Amino-2-methoxynaphtha- lin-6-sulfonsäure in saurem bis neutralem Me dium erhalten. Die Kupplung der Diazoazo- verbindung mit der 2-Acetylamino-5-oxynaph- thalin-7-sulfonsäure erfolgt mit Vorteil in al- kalisehein Medium, und es empfiehlt sich, ein die Kupplung förderndes Mittel, z. B. Pyridin, zuzusetzen.
Die Kupferung erfolgt zweckmässig wäh rend mehrerer Stunden in der Nähe von 100 in wässerigem, beispielsweise schwach saurem Medium.
<I>Beispiel:</I> 38,9 Teile 4-Amino-4'-chlorstilben-2,2'-di- sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser und 11 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat ge löst, mit 25 Teilen 30 /oiger Salzsäure ange säuert und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser dianotiert.
Die mit Natrium- bicarbonat schwach kongoviolett gestellte Di- azolösung wird mit 25,3 Teilen 1-Amino-2- methoxynaphthalin-7-sulfonsäure, die als Na triumsalz mit 20 Teilen krist. Natriumacetat in 200 Teilen Wasser gelöst wurden, gekup pelt.
Nach beendeter Kupplung wird der Dis- azofarbstoff mit Natriumcarbonat alkalisch ge macht, ausgesalzen und abfiltriert. Er wird in 1000 Teilen Wasser gelöst, mit 7 Teilen Na triumnitrit versetzt und durch Zugabe von 40 Teilen 301/oiger Salzsäure dianotiert. Man rührt noch 2 Stunden bei 15 und trägt die Diazoverbindung in eine kalte Lösung ans 28 Teilen 2 -Acetylamino - 5 - oxynaphthalin-7- sulfonsäure, 40 Teilen Natriumacetat und 100 Teilen Pyridin in 200 Teilen Wasser ein.
Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, abfiltriert und zwecks Überfüh rung in den Kupferkomplex 5 Stunden mit 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 15 Teilen Natriumacetat in 2000 Teilen Wasser am Rückfluss gekocht. Der mit Natriumchlorid a.bgesehiedene Kupferkomplex wird abfiltriert und nach bekannter Methode in das Natrium- salz überführt.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 303281. Process for the production of a substantive azo dye. It has been found that a valuable substantive azo dye is obtained if one uses a diazo compound of the aminomonoazo dye of the formula
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with 2- acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and the disazo dye thus obtained is treated with copper-releasing agents in the same way,
that with splitting of the -0-alkyl group the o, o'-dioxyazo-copper complex is formed.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a blue-green color and dyes cotton in blue-green shades of excellent lightfastness.
The amino monoazo dye of the above formula is conveniently obtained by coupling dianotated 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-disulfonic acid with 1-amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonic acid in an acidic to neutral medium. The coupling of the diazoazo compound with the 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is advantageously carried out in an alkaline medium, and it is advisable to use an agent which promotes the coupling, e.g. B. pyridine to add.
The coppering is expediently carried out for several hours in the vicinity of 100 in an aqueous, for example weakly acidic medium.
<I> Example: </I> 38.9 parts of 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 150 parts of water and 11 parts of anhydrous sodium carbonate, with 25 parts of 30% hydrochloric acid acidified and dianotized with 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water.
The slightly congoviolet with sodium bicarbonate diazole solution is with 25.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-7-sulfonic acid, which is crystallized as sodium salt with 20 parts. Sodium acetate were dissolved in 200 parts of water, gekup pelt.
After the coupling has ended, the disazo dye is made alkaline with sodium carbonate, salted out and filtered off. It is dissolved in 1000 parts of water, treated with 7 parts of sodium nitrite and dianotized by adding 40 parts of 301% hydrochloric acid. The mixture is stirred for a further 2 hours at 15 and the diazo compound is introduced into a cold solution of 28 parts of 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 40 parts of sodium acetate and 100 parts of pyridine in 200 parts of water.
After coupling has ended, the disazo dye is salted out, filtered off and, for the purpose of transferring into the copper complex, crystallized with 25 parts for 5 hours. Copper sulfate and 15 parts of sodium acetate are refluxed in 2000 parts of water. The copper complex separated with sodium chloride is filtered off and converted into the sodium salt using a known method.