Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, wenn man 1-Phenvl-3-methyl-5-py razolon-3'-sulfon- säure mit. einer Diazov erbindung des Amins der Formel
EMI0001.0009
vereinigt.
Der neue Farbstoff bildet ein gelbes Pul ver, das sieh in verdünnter Natriumearbonat- lösung mit gelber, in konzentrierter reiner Schwefelsäure mit grünstichig gelber Farbe löst. und Wolle aus essigsaurem Bade in gelben Tönen färbt, die durch Nachchromieren in ein sehr echtes braunstichiges Gelb übergehen. Der Farbstoff eignet sich auch vorzüglich zum Färben nach dem Einbadchromierverfahren, wobei ebenfalls sehr echte braunstichig gelbe Töne erhalten werden.
Die Diazotierung der 2-Aminobenzol-5-sul- fonsäure- (4'-methyl) -phenylester-1-carbon- säure kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, mit Vorteil nach der sogenannten indirekten Methode, das heisst dadurch, dass man eine Lösung, die ein Alkalisalz der als Diazotierungskomponente dienenden Carbon- säure sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen Überschuss über die theoretisch benötigte Menge Säure,
insbeson dere Salzsäure enthaltenden, verdünnten Säurelösung vereinigt.
Die Kupplung wird beim vorliegenden Verfahren mit Vorteil in alkalischem Medium durchgeführt. Hierbei kann man z. B. so vor gehen, dass man das als Kupplungskomponente dienende Pyrazolon mit. der erforderlichen Menge Alkalihydroxyd löst und den für die Kupplungsreaktion benötigten Alkaliüber- schuss in Form eines Alkalicarbonates hinzu fügt. Gegebenenfalls kann die Kupplung auch unter Zusatz neutraler oder basischer Lösungsmittel wie z. B. Alkohol, Py ridin, 2#thanolamin usw. erfolgen.
<I>Beispiel:</I> 30,7 Teile 2-Aminobenzol-5-sulfonsäure- (4'-meth@Tl)-phenylester-1-carbonsäure werden in 400 Teilen Wasser und 8 Teilen Natrium hydroxyd gelöst. Der Lösung werden 6,9 Teile Natriumnitrit zugegeben, und dann wird diese bei 5 bis 8 langsam in 100 Volumteile 5n- Salzsäure eingetropft.
Zur Suspension der Diazoverbindung wird so viel Natriumcarbonat zugefügt, dass nur noch schwach kongosaure Reaktion vorhanden ist. und das Ganze bei 5 bis<B>100</B> zu einer Lö sung von 25,-1 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolon-3'-sulfonsäure in 500 Teilen Was ser und 25 Teilen Natriumcarbonat gegeben..
Man rührt bis zum Verschwinden der Diazoreaktion bei 8 bis 10 , scheidet den Farb- Stoff durch Zugabe von Natriumchlorid voll ständig ab, filtriert und trocknet.
Die hierbei als Ausgangsstoff dienende 2- Aminobenzol-5-sulfonsäure- (4'-methyl)-phenyl- ester-l-carbonsäure kann z. B. wie folgt herge stellt werden: 156,5 Teile 2-Chlorbenzol-l-carbonsäure werden bei Raumtemperatur langsam unter Rühren in 3.50,0 Teile Chlorsulfonsäure einge tragen und das Gemisch während 4 Stunden auf 95 bis 100 erwärmt.
Die so erhaltene Lö sung wird dann unter Rühren auf 1500 Teile Eis gegossen und der erhaltene weisse Nieder schlag der 2-Chlorbenzol-5-sulfonsäurechlorid- 1-earbonsälire abgenutscht und mit Eiswasser ausgewaschen.
Die so erhaltene 2-Chlorbenzol-5-sulfon- säurechlorid-l-carbonsäure wird in 1000 Tei len Eiswasser suspendiert lind mit 108,0 Tei len 4-I41ethy1-l-oxybenzol versetzt. Zu dieser Suspension wird unter energischem Rühren langsam 30 % ige Natriumhydroxydlösung zu- getropft, bis die Reaktion schwach aber blei bend phenolphthaleinalkaliseh ist. Die Tem peratur steigt dabei bis auf 35 . Man lässt einige Stunden bei 35 bis 20 rühren.
Die dabei entstandene Lösung wird hierauf rnit konzentrierter Salzsäure angesäuert, das dabei ausfallende Produkt wird filtriert und mit Wasser ausgewaschen. Das getrocknete Pro- dukt wird mit 600 Volumteilen 24 % igem Am- moniak und 4 Teilen Kupferpulver während 2 Stunden bei 125 bis 130 im Autoklaven be handelt.
Die dabei entstehende bräunlich gefärbte Lösung wird mit Salzsäure angesäuert, das ausgefallene Produkt filtriert, mit Wasser aus gewaschen und getrocknet.
Process for the preparation of a monoazo dye of the pyrazolone series. It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if 1-phenyl-3-methyl-5-py razolone-3'-sulfonic acid is used. a Diazov compound of the amine of the formula
EMI0001.0009
united.
The new dye forms a yellow powder, which dissolves in a dilute sodium carbonate solution with yellow, in concentrated pure sulfuric acid with a greenish yellow color. and wool from acetic acid bath dyes in yellow tones, which change into a very real brownish yellow after chrome plating. The dye is also eminently suitable for dyeing by the single-bath chroming process, which also gives very real brownish yellow tones.
The diazotization of the 2-aminobenzene-5-sulphonic acid (4'-methyl) -phenylester-1-carboxylic acid can be carried out by methods known per se, advantageously by the so-called indirect method, that is to say by using a Solution containing an alkali salt of the carboxylic acid used as the diazotization component and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid,
in particular hydrochloric acid-containing dilute acid solution combined.
In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. Here you can z. B. go so before that the pyrazolone serving as the coupling component with. dissolves the required amount of alkali metal hydroxide and adds the alkali excess required for the coupling reaction in the form of an alkali metal carbonate. Optionally, the coupling can also be carried out with the addition of neutral or basic solvents such as. B. alcohol, pyridine, 2 # thanolamine, etc. take place.
<I> Example: </I> 30.7 parts of 2-aminobenzene-5-sulfonic acid (4'-meth @ Tl) -phenyl ester-1-carboxylic acid are dissolved in 400 parts of water and 8 parts of sodium hydroxide. 6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution, and then at 5 to 8 it is slowly added dropwise to 100 parts by volume of 5N hydrochloric acid.
Sufficient sodium carbonate is added to the suspension of the diazo compound so that only a weakly Congo-acidic reaction is present. and the whole thing at 5 to <B> 100 </B> to a solution of 25, -1 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid in 500 parts of water and 25 parts of sodium carbonate ..
The mixture is stirred until the diazo reaction disappears at 8 to 10, the dye is separated off completely by adding sodium chloride, filtered and dried.
The 2-aminobenzene-5-sulfonic acid- (4'-methyl) -phenyl-ester-1-carboxylic acid used here as starting material can, for. B. Herge is as follows: 156.5 parts of 2-chlorobenzene-1-carboxylic acid are slowly added to 3.50.0 parts of chlorosulfonic acid at room temperature with stirring and the mixture is heated to 95 to 100 for 4 hours.
The solution obtained in this way is then poured onto 1500 parts of ice with stirring and the resulting white precipitate of the 2-chlorobenzene-5-sulfonyl chloride-1-carbonic acid is suction filtered and washed out with ice water.
The 2-chlorobenzene-5-sulfonic acid chloride-1-carboxylic acid obtained in this way is suspended in 1000 parts of ice water, and 108.0 parts of 4-141ethyl-1-oxybenzene are added. To this suspension, 30% sodium hydroxide solution is slowly added dropwise, with vigorous stirring, until the reaction is weak but permanent with phenolphthalein alkali metal. The temperature rises to 35. The mixture is left to stir at 35 to 20 hours.
The resulting solution is then acidified with concentrated hydrochloric acid, and the product which precipitates out is filtered and washed out with water. The dried product is treated with 600 parts by volume of 24% ammonia and 4 parts of copper powder for 2 hours at 125 to 130 in an autoclave.
The resulting brownish colored solution is acidified with hydrochloric acid, the precipitated product is filtered, washed with water and dried.