<B>Zusatzpatent</B> zum f1 auptpatent Nr. 280184. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbatoffes. 1:
s wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man 1,3-Dioxyberizol mit diazotierter 2-Amino-1.- oxybenzol-4-sulfonsäitre kuppelt, den erhal- tenen Farbstoff kupfert und die komplexe Kupferverbindung mit einer Diazoverbindung des Monoazofarbstoffes der Formel
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kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwach broncierendes, dunkles Pulver, das sich in Wasser und verdünnter Natriumcarbona.t- lösung mit brauner, in verdünnter Natrium- hydi-oxydlösunn- und in konzentrierter Schwe felsäure mit roter Farbe löst. Er färbt Baum -olle in gelbstichig braunen Tönen.
Die als Ausgangsstoff dienende Diazover- f)indung des hlonoazofarbstoffes der oben an gegebenen Formel kann man herstellen, indem rnan tetrazotiertes 4-(4'-Aminobenzoylamino)- 1-aminobenzol im molekularen Verhältnis 1:1 mit 2-Oxybenzol.-1-carbonsäure kuppelt.
Die Kupplung der dianotierten 2-Amino- 1-oxybenzol-4-sulfonsäirre mit dem 1,3-Dioxy- benzol erfolgt vorteilhaft in alkalischem Me- dium. Der so erhaltene Monoazofarbstoff kann nach den üblichen, an sieh bekannten Metho den in die komplexe Kupferverbindung über neführt werden,
und die Kupplung der letz teren mit der Diazoverbindung des Amino- nionoazofarbstoffes der eingangs erwähnten Pormel wird z@veckniässig in alkalischem, zum Beispiel natriumcarbonatalkalischem Medium ausgeführt.
<I>Beispiel:</I> 22,7 Teile 2-Amino-1.-oxybenzol-4-sulfon- säure werden als Natriumsalz in 400 Teilen Wasser gelöst und mittels 30 Volumteilen 30- prozentiger Salzsäure und einer Lösung von 8,3 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser bei 10 bis 12 diazotiert. Diese Diazoverbin- dung wird in Gegenwart von 18,8 Teilen 30- prozentiger Natriumhydroxydlösung bei 0 bis 5 der Lösung von 13,
2 Teilen 1,3-Dioxy- benzol in 100 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 12stündigem Rühren setzt man dem Kupp lungsgemisch verdünnte Salzsäure bis zur sehwach kongosauren Reaktion zu und er wärmt auf 70 . Dann werden 9,5 Teile kristalli siertes Natriumacetat und eine Lösung von 210,7 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 60 Teilen Wasser zugegeben. Man hält eine halbe Stunde bei 70 , fügt 45 Teile Natrium chlorid hinzu, lässt abkühlen und filtriert den kupferhaltigen Mon.oazofarbstoff nach 24stiin- digem Rühren ab.
Das so erhaltene Produkt nimmt man in 350 Teilen Wasser auf und setzt es bei 10 der Diazolösung zu, die man wie folgt erhält 22,7 Teile 4-(4'-Aminobenzoylamino)-1-amino- benzol werden unter Zusatz von 50 Volum- teilen 30prozentiger Salzsäure in 400 Teilen Wasser gelöst.
Durch Zutropfen einer Lösung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei 0 bis 5 erhält man eine klare Tetrazolösung. Nach dem Einstürzen einer Lösung von 14,5 Teilen 1-Oxybenzol-2-carbon- säure und 50 Teilen wasserfreiem Natrium- earbonat in 400 Teilen Wasser zur Tetrazo- lösung, rührt man bei 10 bis zur vollständigen Bildung der Diazoazoverbindung. Nach 24stündigem Rühren heizt man das Kurpplungsgemiseh,
zu welchem der kupfer haltige 14Tonoazofarbstoff und die Diazover- bindung vereinigt wurden, auf 60 auf, fil triert den entstandenen kupferhaltigen Tris- azofarbstoff ab und trocknet ihn.
<B> Additional patent </B> to the f1 main patent no. 280184. Process for the production of a trisazo carbate. 1:
It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if 1,3-dioxyberizole is coupled with diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid, the dye obtained is coppered and the complex copper compound with a diazo compound of the monoazo dye the formula
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clutch.
The new dye forms a weakly bronzing, dark powder which dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with brown, in dilute sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid with a red color. He dyes tree rolls in yellowish brown tones.
The starting material diazo-f) indung of the chloroazo dye of the formula given above can be prepared by adding tetrazotized 4- (4'-aminobenzoylamino) -1-aminobenzene in a molecular ratio of 1: 1 with 2-oxybenzene-1-carboxylic acid clutch.
The coupling of the dianotated 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid with the 1,3-dioxybenzene is advantageously carried out in an alkaline medium. The monoazo dye obtained in this way can be converted into the complex copper compound by the usual methods known per se,
and the coupling of the latter with the diazo compound of the amino nionoazo dye of the formula mentioned at the beginning is usually carried out in an alkaline medium, for example an alkaline medium with sodium carbonate.
<I> Example: </I> 22.7 parts of 2-amino-1.-oxybenzene-4-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 400 parts of water and mixed with 30 parts by volume of 30 percent hydrochloric acid and a solution of 8.3 Parts of sodium nitrite in 30 parts of water at 10-12 diazotized. This diazo compound is in the presence of 18.8 parts of 30 percent sodium hydroxide solution at 0 to 5 of the solution of 13,
2 parts of 1,3-dioxybenzene in 100 parts of water were added. After stirring for 12 hours, dilute hydrochloric acid is added to the coupling mixture until the Congo acidic reaction is weak and it is warmed to 70. Then 9.5 parts of crystallized sodium acetate and a solution of 210.7 parts of crystallized copper sulfate in 60 parts of water are added. The mixture is kept at 70 for half an hour, 45 parts of sodium chloride are added, the mixture is allowed to cool and the copper-containing monoazo dye is filtered off after stirring for 24 hours.
The product thus obtained is taken up in 350 parts of water and added at 10 to the diazo solution, which is obtained as follows: 22.7 parts of 4- (4'-aminobenzoylamino) -1-aminobenzene are added with 50 volumes of share 30 percent hydrochloric acid dissolved in 400 parts of water.
A clear tetrazo solution is obtained by adding dropwise a solution of 13.8 parts of sodium nitrite in 50 parts of water at 0 to 5. After a solution of 14.5 parts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and 50 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water has collapsed to give the tetrazo solution, the mixture is stirred at 10 until the diazoazo compound is completely formed. After stirring for 24 hours, the Kurpplgemiseh is heated,
to which the copper-containing 14-tonoazo dye and the diazo compound were combined, to 60, filters off the resulting copper-containing trisazo dye and dries it.