Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem neuen, wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Amins der Formel
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worin Z die bei der Kondensation der Nitroverbindung der Formel
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mit 2,5-Diaminobenzol-l-carbonsäure entste hende, stiekstoffhaltige Atomgruppierung be deutet, mit 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon kuppelt.
Der neue Farbstoff stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwe felsäure mit violetter, in Wasser mit oranger Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in lichtechten, orangen Tönen färbt, die auch gute Nassechtheiten besitzen.
Die Verbindung der ersten der obenstehen- den Formeln lässt sich auf folgende Art her stellen Diazotierte 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-di- sulfonsäure wird mit 1-Aminonaphthalin-4- sulfonsäure gekuppelt, hierauf der o-Amino- azofarbstoff zum Triazol oxydiert und dieses an der Nitrogruppe mit 2,5-Diaminobenzol-l- carbonsäure kondensiert.
Die für die Herstellung dieses Ausgangs stoffes erforderlichen Umsetzungen können alle in an sich bekannter Weise erfolgen. Die Kupplung mit der 1-Aminonaphthalin-4-sul- fonsäure wird zweckmässig in schwach saurem Mittel durchgeführt. Die Oxydation zum Tri- a.zol kann durch Erwärmen in Gegenwart von Kupfersalzen erfolgen. Die Kondensation des Nitromonoazofarbstoffes mit der 2,5-Diamino- benzol-l-carbonsäure nimmt man zum Beispiel durch Erwärmen dieser Stoffe in verdünnter Alkalihydroxydlösung vor.
Die Diazotierung des Amins der eingangs erwähnten Formel erfolgt mit Vorteil nach der sogenannten indirekten Methode, das heisst indem man eine einen geringen Alkali- überschuss aufweisende Lösung eines Alkali salzes der zu diazotier enden Verbindung mit einem L'berschuss an verdünnter Salzsäure vereinigt. Beispiel: 63,2 Teile der Verbindung der Formel
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werden als Natriumsalz in 500 Teilen heissem Wasser gelöst.
Man gibt eine heisse Lösung von 18 Teilen 2,5-Diaminobenzol-l-carbon- säure in 200 Teilen Wasser und 16 Teilen 30 /oiger Natriumhydroxydlösung hinzu, ver- setzt alsdann mit 80 Teilen 30 % iger Natrium- hydroxy dlösung, kocht 4 Stunden,
fällt den Farbstoff mit 80 Teilen Natriumchlor id und filtriert ihn nach dem Erkalten ab. Er wird auf dem Filter mit 10 % iger Natriumchlorid- lösung ausgewaschen.
41 Teile des so erhal tenen Natriumsalzes des Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen warmem Wasser gelöst, mit 3,5 Teilen Natriumnitrit als 20 % ige Lösung versetzt und unter gutem Rühren auf Eis und 27,5 Teile 30o/oige Salzsäure ausgetragen. Man lässt einige Stunden unter Kühlung rüh ren und vereinigt dann mit einer Lösung von 9,1.
Teilen 1-Phenyl-3-methyl.-5-pyrazolon in 150 Teilen Wasser, 6,9 Teilen 30 % iger Na- triumhydroxydlösung und 25 Teilen Natrium carbonat. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Process for the preparation of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye is obtained if a diazo compound of the amine of the formula
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wherein Z is the one in the condensation of the nitro compound of the formula
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with 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid arising, nitrogen-containing atomic grouping be means, with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone coupled.
The new dye is a brownish-red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with violet color and in water with orange color and colors cotton in lightfast, orange tones using the one or two-bath copper plating process, which also have good wet fastness properties.
The compound of the first of the above formulas can be prepared in the following manner. Diazotized 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid is coupled with 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid, then the o-amino - Azo dye is oxidized to the triazole and this condenses on the nitro group with 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid.
The reactions required for the production of this starting material can all be carried out in a manner known per se. The coupling with 1-aminonaphthalene-4-sulphonic acid is expediently carried out in a weakly acidic medium. The oxidation to the tri-azole can be carried out by heating in the presence of copper salts. The condensation of the nitromonoazo dye with the 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid is carried out, for example, by heating these substances in a dilute alkali metal hydroxide solution.
The diazotization of the amine of the formula mentioned at the outset is advantageously carried out by the so-called indirect method, that is to say by combining a solution of an alkali salt of the compound to be diazotized with an excess of dilute hydrochloric acid which has a slight excess of alkali. Example: 63.2 parts of the compound of the formula
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are dissolved as the sodium salt in 500 parts of hot water.
A hot solution of 18 parts of 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid in 200 parts of water and 16 parts of 30% sodium hydroxide solution is added, 80 parts of 30% sodium hydroxide solution are then added and the mixture is boiled for 4 hours ,
the dye falls with 80 parts of sodium chloride and it is filtered off after cooling. It is washed out on the filter with 10% sodium chloride solution.
41 parts of the sodium salt of the monoazo dye thus obtained are dissolved in 500 parts of warm water, mixed with 3.5 parts of sodium nitrite as a 20% solution and poured onto ice and 27.5 parts of 30% hydrochloric acid with thorough stirring. The mixture is allowed to stir for a few hours while cooling and then combined with a solution of 9.1.
Parts of 1-phenyl-3-methyl.-5-pyrazolone in 150 parts of water, 6.9 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 25 parts of sodium carbonate. When the coupling has ended, the dye is filtered off and dried.