Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 295051. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. ES wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn
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worin Z die bei der Kondensation der Nitroverbindung der Formel
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mit 2,5-DiaminobenZ0l-1-earborisäure entste hende, stickstoffhaltige Atomgruppierung be deutet, mit 1-(4'-Benzoylamino)-phenyl-3-me- thyl-5-pyrazolon kuppelt.
Der neue Farbstoff stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwe felsäure mit violetter, in Wasser mit oranger Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Naehkupferungsverfahren in lichtechten, orangen Tönen färbt, die auch sehr gute Nassechtheiten besitzen.
Die Verbindung der ersten der obenstehenden Formeln lässt sieh auf folgende Art herstellen: Diazotierte 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disul- man eine Diazoverbindung des Amins der Formel Tonsäure wird mit 1-Aminonaphthalin-4-sul- fonsäure gekuppelt, hierauf der o-Aminoazo- farbstoff zum Triazol oxydiert und dieses an der Nitrogruppe mit 2,5-Diaminobenzol-l-car- bon.säure kondensiert.
Die für die Herstellung dieses Ausgangs stoffes erforderlichen Umsetzungen können alle in an sich bekannter Weise erfolgen. Die Kupplung mit der 1-Aminonaphthalin-4-sul- fonsäure wird zweckmässig in schwach saurem Medium durchgeführt. Die Oxydation zum Triazol kann durch Erwärmen in Gegenwart von Kupfersalzen erfolgen. Die Kondensation des Nitromonoazofarbstoffes mit der 2,5-Di- aminobenzol-l-carbonsäure nimmt man z. B, durch Erwärmen dieser Stoffe in verdünnter Alkalihydroxydlösung vor.
Die Diazotierung des Amins der eingangs erwähnten Formel erfolgt mit Vorteil nach der sogenannten indirekten Methode, das <I>Beispiel:</I> 63,2 Teile der Verbindung der Formel
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werden als Natriumsalz in 500 Teilen heissem Wasser gelöst.
Man gibt eine heisse Lösung von 18 Teilen 2,5-Diaminobenzol-l-carbonsäure in 200 Teilen Wasser und 16 Teilen 30 % iger Na triumhydroxydlösung hinzu, versetzt alsdann mit 80 Teilen 30 % iger Natriumhy droxyd- lösung, kocht 4 Stunden, fällt den Farbstoff mit 80 Teilen Natriumchlorid und filtriert ihn nach dem Erkalten ab.
Er wird auf dem Filter mit 10 % iger Natriumchloridlösung aus gewaschen. 41 Teile des so erhaltenen Natrium salzes des Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen warmem Wasser gelöst, mit 3,
5 Teilen Natriumnitrit als 20 % ige Lösung versetzt und
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4o worin Z die bei der Kondensation der Nitroverbindung der Formel
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heisst indem man eine einen geringen Alkali- kn aufweisende Lösung eines Alkali salzes der zu diazotierenden Verbindung mit einem Lberschuss an verdünnter Salzsäure ver einigt. unter gutem Rühren auf Eis und 27,5 Teile 30 % ige Salzsäure ausgetragen.
Man lässt einige Stunden unter Kühlung rühren und vereinigt dann mit einer Lösung von 14,7 Teilen 1-(4'- Benzoylamino) - phenyl - 3 - methy l - 5-pyrazolon in 150 Teilen Wasser, 6,9 Teilen 30 % iger Na triumhydroxydlösung und 25 Teilen Natrium- earbonat. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Additional patent to main patent no. 295051. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye can be obtained if
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wherein Z is the one in the condensation of the nitro compound of the formula
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with 2,5-diaminobenZ0l-1-earboric acid, nitrogen-containing atomic grouping be means, coupled with 1- (4'-benzoylamino) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone.
The new dye is a brownish-red powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color, in water with an orange color and colors cotton in lightfast, orange tones using the one or two bath sewing process, which also have very good wet fastness properties.
The compound of the first of the above formulas can be prepared in the following way: Diazotized 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disul- man a diazo compound of the amine of the formula Tonic acid is made with 1-aminonaphthalene-4-sulphonic acid coupled, then the o-aminoazo dye is oxidized to the triazole and this is condensed on the nitro group with 2,5-diaminobenzene-1-carbonic acid.
The reactions required to produce this starting material can all be carried out in a manner known per se. The coupling with 1-aminonaphthalene-4-sulphonic acid is expediently carried out in a weakly acidic medium. The oxidation to the triazole can take place by heating in the presence of copper salts. The condensation of the nitromonoazo dye with the 2,5-di-aminobenzene-1-carboxylic acid is taken, for. B, by heating these substances in a dilute alkali hydroxide solution.
The diazotization of the amine of the formula mentioned at the outset is advantageously carried out by the so-called indirect method, the <I> example: </I> 63.2 parts of the compound of the formula
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are dissolved as the sodium salt in 500 parts of hot water.
A hot solution of 18 parts of 2,5-diaminobenzene-1-carboxylic acid in 200 parts of water and 16 parts of 30% sodium hydroxide solution is added, 80 parts of 30% sodium hydroxide solution are then added, cooked for 4 hours, and the precipitate Dye with 80 parts of sodium chloride and filtered off after cooling.
It is washed off on the filter with 10% sodium chloride solution. 41 parts of the sodium salt of the monoazo dye thus obtained are dissolved in 500 parts of warm water, with 3,
5 parts of sodium nitrite are added as a 20% solution and
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4o wherein Z is the one in the condensation of the nitro compound of the formula
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means by combining a low alkali solution of an alkali salt of the compound to be diazotized with an excess of dilute hydrochloric acid. Discharged with thorough stirring on ice and 27.5 parts of 30% hydrochloric acid.
The mixture is stirred for a few hours with cooling and then combined with a solution of 14.7 parts of 1- (4'-benzoylamino) phenyl - 3 - methyl l - 5-pyrazolone in 150 parts of water and 6.9 parts of 30% strength Na trium hydroxide solution and 25 parts of sodium carbonate. When the coupling has ended, the dye is filtered off and dried.