Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr.<B>291197.</B> verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminodisazo- farbstoffes der Formel
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mit 8-Oxychinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein schwärz liehes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit blau violetter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfah- ren in wasch- und lichtechten, marineblauen Tönen färbt.
Der Aminodisazofarbstoff der obenstehen- den Formel kann hergestellt werden, indem man diazotierte 3-Amino-1,2,4-triazol-5-car- bonsäure mit 1-Amino-2-methoxy-5-methylben- zol kuppelt, den erhaltenen Aminomonoazo- farbstoff weiter diazotiert und in alkalischem Medium mit 2-(4'-Aminophenyl)-amino-5-oxy- naphthalin-7,
3'-disulfonsäure vereinigt.
Bei der Herstellung des Aminodisazofarb- stoffes nach der oben beschriebenen Methode erfolgt die Kupplung der diazotierten 3 Amino-1,2,4-triazol-5-carbonsäure zweckmässig in saurem Medium. Die Diazotierung des so erhältlichen Aminomonoazofarbstoffes kann nach üblichen Methoden vorgenommen wer- den, z. B. mit Hilfe von Salzsäure und Na triumnitrit.
Diese Diazomonoazoverbindung wird dann in alkalischem, beispielsweise alkali- carbonatalkalischem, Medium mit der 2- (4'- Aminophenyl ) -amino-5-oxy-naphthalin-7,3'-di- sulfonsäure gekuppelt.
Der Aminodisazofarbstoff wird vorteilhaft nach der sogenannten indirekten Methode di- azotiert, indem man zum Beispiel eine Lösung oder Suspension, welche den Aminodisazofarb- stoff in Form eines Alkalisalzes und zweck mässig noch einen geringen überschuss .an freiem Alkali sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einem Überschuss an ver dünnter Salzsäure vereinigt.
Die Kupplung der Aminodisazoverbindung mit dem S-Oxy chinolin erfolgt vorzugsweise in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- oder erd- alkalihydroxydalkalischem Medium, gegebe nenfalls unter Zusatz von kupplungsfördern den Stoffen wie Pvridin. <I>Beispiel:</I> 12,8 Teile 3-Amino-1,2,4-triazol-5-carbon- säure werden unter Zusatz von Natriumcarbo- nat in 280 Teilen warmem Wasser gelöst.
Nach dem Abkühlen gibt man 7 Teile Natriumnitrit, gelöst in 35 Teilen Wasser, hinzu und lässt auf verdünnte Schwefelsäure, welche mit einer Kältemischung gekühlt wird, auslaufen. Hier auf kuppelt man mit einer salzsauren Lösung von 13,7 Teilen 1-Amino-2-methoxy-5-methyl- benzol. Der Monoazofarbstoff wird abfiltriert,
in 500 Teilen kaltem Wasser und 35 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung gelöst, mit 36 Teilen einer 20 % -gen Natriurnnitritlösung versetzt und bei etwa 15 durch Zustürzen von 76 Teilen 30o/oiger Salzsäure, verdünnt mit 100 Teilen Wässer, dianotiert.
Nach etwa einstündi gem Rühren kuppelt man -unter Eiskühlung mit einer einen Überschuss an Natriumcarbonat oder -bicarbonat enthaltenden Lösung von 41 Teilen 2-((4'-Amixi.ophenyl)-amino-5-oxynaph- thalin -<B>7,3'-</B> disulfonsäure. Nach beendeter Kupplung erwärmt man auf etwa 70 , säuert mit Salzsäure an und filtriert den ausgefal lenen Farbstoff ab.
Der Disazofarbstoff wird unter Zusatz von 26 Teilen 30 % iger Natrium- hydroxydlösung bei 50 in 1000 Teilen Was ser gelöst.
Man lässt erkalten, gibt 35 Teile 20 % ige Natriumnitritlösung und so viel Eis hinzu, dass die Temperatur etwa 10 beträgt. Hierauf wird durch Zustürzen von 70 Teilen 30 % iger Salzsäure, die mit 100 Teilen Was- ser verdünnt wurden, dianotiert.
Man lässt einige Stunden unter Kühlung rühren, zer stört den Nitritüberschuss, gibt zuerst eine salzsaure Lösung von 14,5 Teilen 8-Oxychino- lin und alsdann 75 Teile Natriumcarbonat, gelöst in 240 Teilen Wasser, hinzu. Nach be endeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und getrocknet.
Additional patent to main patent no. <B> 291197. </B> Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if a diazo compound of the aminodisazo dye of the formula
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couples with 8-oxyquinoline.
The new dye forms a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color and in water with a blue-violet color and colors cotton in washable and lightfast, navy blue shades using the one or two bath copper plating process.
The amino disazo dye of the above formula can be prepared by coupling diazotized 3-amino-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, the aminomonoazo obtained - dye further diazotized and in an alkaline medium with 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,
3'-disulfonic acid combined.
When the aminodisazo dye is prepared by the method described above, the coupling of the diazotized 3-amino-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid is advantageously carried out in an acidic medium. The amino monoazo dye obtainable in this way can be diazotized by customary methods, eg. B. with the help of hydrochloric acid and sodium nitrite.
This diazomonoazo compound is then coupled with 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid in an alkaline, for example alkaline carbonate, medium.
The aminodisazo dye is advantageously diazotized by what is known as the indirect method, for example by adding a solution or suspension which contains the aminodisazo dye in the form of an alkali metal salt and advantageously a small excess of free alkali and the required amount of nitrite combined with an excess of dilute hydrochloric acid.
The coupling of the aminodisazo compound with the S-oxy quinoline is preferably carried out in an alkaline, z. B. alkali carbonate or alkaline earth metal hydroxide medium, if necessary with the addition of coupling-promoting substances such as pvridine. <I> Example: </I> 12.8 parts of 3-amino-1,2,4-triazole-5-carboxylic acid are dissolved in 280 parts of warm water with the addition of sodium carbonate.
After cooling, 7 parts of sodium nitrite, dissolved in 35 parts of water, are added and dilute sulfuric acid, which is cooled with a cold mixture, is allowed to run out. Here it is coupled with a hydrochloric acid solution of 13.7 parts of 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene. The monoazo dye is filtered off,
dissolved in 500 parts of cold water and 35 parts of 30% sodium hydroxide solution, mixed with 36 parts of a 20% sodium nitrite solution and dianotized at about 15 by adding 76 parts of 30% hydrochloric acid diluted with 100 parts of water.
After stirring for about one hour, coupling is carried out with a solution of 41 parts of 2 - ((4'-amixi.ophenyl) -amino-5-oxynaphthalene - 7.3, containing an excess of sodium carbonate or bicarbonate, while cooling with ice After coupling is complete, the mixture is heated to about 70, acidified with hydrochloric acid and the precipitated dye is filtered off.
The disazo dye is dissolved with the addition of 26 parts of 30% sodium hydroxide solution at 50 in 1000 parts of water.
It is allowed to cool, 35 parts of 20% sodium nitrite solution and enough ice are added so that the temperature is about 10. Then 70 parts of 30% hydrochloric acid, which have been diluted with 100 parts of water, are dianotated.
The mixture is stirred for a few hours with cooling, the excess nitrite is destroyed, a hydrochloric acid solution of 14.5 parts of 8-oxyquinoline and then 75 parts of sodium carbonate dissolved in 240 parts of water are added. After coupling has ended, the precipitated dye is filtered off and dried.