Zusatzpatent zum lIauptpatent Nr. 291197. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wert vollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminodisazofarb- stoffes der Formel
EMI0001.0008
mit 8-Oxy ehinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sieh in konzentrierter Schwefelsäure und in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in echten, schwä.rz- lichma.rineblauen Tönen färbt.
Der Aminodisazofarbstoff der obenstehen- den Formel kann hergestellt werden, indem man dianotiertes 6-Aminobenztriazol mit. 1- Amino-2-met.hoxy-5-methylbenzol kuppelt, den erhaltenen Aminomonoazofarbstoff weiter- diazot.iert und in alkalischem Medium mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ver einigt.
Bei der Herstellung des Aminodisazofa.rb- stoffes nach der oben beschriebenen Methode erfolgt die Kupplung des dianotierten 6- Aminobenztriazols zweckmässig in schwach saurem, z. B. essigsaurem Medium. Die Diano tierung des so erhältlichen Aminomonoa.zo- farbstoffes kann nach üblichen Methoden vor genommen werden, z.
B. mit Hilfe von Salz säure und Natriumnitrit. Diese Diazomonoazo- verbindung wird dann in alkalischem, bei- spielsweise alkalicarbonatalkalisehem Medium mit der 2-Amino-5-oxyna,phthalin-7-sulfon- säure gekuppelt.
Der Aminodisazofarbstoff wird vorteilhaft nach der sogena.nnten indirekten Methode di anotiert, indem man z. B. eine Lösung oder Suspension, welche den Aminodisazofarbstoff in Form eines Alkalisalzes und zweckmässig noch einen geringen übersehuss an freiem Alkali sowie die erforderliche Menge Nitrit. enthält, mit einem Überschuss an verdünnter Salzsäure vereinigt.
Die Kupplung der Aminodisazoverbindung mit dem 8-Oxychinolin erfolgt vorzugsweise in alkalischem, z. B. alkalicarbonat- oder erd- alkalihydroxydalkalischem Medium, gegebe nenfalls unter Zusatz von kupplungsfördern den Stoffen wie Pyridin.
<I>Beispiel:</I> 13,4 Teile 6-Aminobenztriazol werden unter Zusatz von 45 Teilen 30 % iger Salzsäure in 700 Teilen Wasser gelöst.
Man gibt etwas Eis hinzu und dianotiert durch Zustürzen von 35 Teilen einer 20%igen Natriuri.nitritlösung. .Nachdem ein allfälliger Nitritübersehuss zer stört wurde, kuppelt man mit einer salzsauren Lösung von 13,7 Teilen 7 -Ainino-2-inethoxy-5- methy lbenzol, indem man die Salzsäure mit. Natriumacetat abstumpft. Die Kupplung ist in wenigen Stunden beendet.
Der Monoazo- farbstoff wird abfiltriert, in<B>1.000</B> Teilen kal- tem Wasser und 33 Teilen 30%iger Natrium- hydrox7dIösung gelöst, mit 36 Teilen einer 20%igen Natriumnitritlösung versetzt. und bei etwa.
15 durch Zustürzen von 76 Teilen 30 % iger Salzsäure, verdünnt mit 100 Teilen Wasser, diazotiert. Die Diazotierung erfolgt sehr rasch, man erhält zuerst eine klare Lö sung, hierauf einen sandigen Niederschlag.
Nach beendeter Diazotierung kuppelt man unter Eiskühlung finit einer natriumcarbonat- alkalischen Lösung von 24 Teilen 2-Amiiro >- oxynaphthalin-7-sulfonsäure. Man lässt über Nacht rühren, filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht ihn auf dem Filter mit. 7%iger Natriumehloridlösung aus, bis keine Kupplungskomponente mehr nachweis bar ist.
Der Disazofarbstoff wird unter Zusatz von 20 Teilen 30 % iger N atriumhy dr oxyd.. lösung in 1000 Teilen kaltem Wasser gelöst,
mit 35 Teilen 20 % iger '_#Zatriumnitritlösung versetzt und bei etwa 8 durch Zufügen von 47 Teilen 30%iger Salzsäure, verdünnt mit etwa 50 Teilen Wasser, diazotiert. Man lässt einige Stunden kühl rühren, zerstört einen allfälli- --en Nitritüberschuss, gibt zuerst.
eine salzsaure Lösung von 14,5 Teilen S-Oxvehiriolin und alsdann 75 Teile Natriumcarbonat -elöst in 240 Teilen Wasser hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff.' abfiltriert.
Additional patent to main patent No. 291197. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if a diazo compound of the amino disazo dye of the formula
EMI0001.0008
with 8-oxy ehinolin couples.
The new dye forms a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid and water with a blue color and dyes cotton in real, blackish-black, navy blue tones using the one- or two-bath post-copper plating process.
The amino disazo dye of the above formula can be prepared by adding dianotated 6-aminobenzotriazole with. 1- Amino-2-met.hoxy-5-methylbenzene couples, further diazotizes the aminomonoazo dye obtained and combines it with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in an alkaline medium.
In the preparation of the aminodisazofa.rb- substance by the method described above, the coupling of the dianotated 6-aminobenzotriazole is advantageously carried out in a weakly acidic solution, e.g. B. acetic acid medium. The Diano management of the Aminomonoa.zo- dye obtainable in this way can be taken by conventional methods, for.
B. with the help of hydrochloric acid and sodium nitrite. This diazomonoazo compound is then coupled with the 2-amino-5-oxyna, phthalene-7-sulfonic acid in an alkaline medium, for example an alkaline carbonate alkaline medium.
The aminodisazo dye is advantageously di anotiert by the so-called indirect method by z. B. a solution or suspension which contains the aminodisazo dye in the form of an alkali salt and expediently a small excess of free alkali and the required amount of nitrite. contains, combined with an excess of dilute hydrochloric acid.
The coupling of the aminodisazo compound with the 8-oxyquinoline is preferably carried out in an alkaline, e.g. B. alkali carbonate or alkaline earth hydroxide medium, if necessary with the addition of coupling promoting substances such as pyridine.
<I> Example: </I> 13.4 parts of 6-aminobenzotriazole are dissolved in 700 parts of water with the addition of 45 parts of 30% strength hydrochloric acid.
Some ice is added and dianotized by toppling 35 parts of a 20% sodium nitrite solution. .After any excess nitrite has been destroyed, you couple with a hydrochloric acid solution of 13.7 parts of 7-amino-2-inethoxy-5-methylbenzene by adding the hydrochloric acid. Sodium acetate dulls. The coupling is completed in a few hours.
The monoazo dye is filtered off, dissolved in 1,000 parts of cold water and 33 parts of 30% sodium hydroxide solution, and 36 parts of a 20% sodium nitrite solution are added. and at about.
15 diazotized by adding 76 parts of 30% strength hydrochloric acid diluted with 100 parts of water. The diazotization takes place very quickly, you first get a clear solution, then a sandy precipitate.
When the diazotization is complete, the coupling is carried out with a finite sodium carbonate-alkaline solution of 24 parts of 2-amiiro-oxynaphthalene-7-sulfonic acid while cooling with ice. The mixture is stirred overnight, the precipitated dye is filtered off and washed on the filter. 7% sodium chloride solution until no more coupling components can be detected.
The disazo dye is dissolved in 1000 parts of cold water with the addition of 20 parts of 30% strength sodium hydroxide solution.
with 35 parts of 20% sodium nitrite solution and diazotized at about 8 by adding 47 parts of 30% hydrochloric acid, diluted with about 50 parts of water. Let it stir cool for a few hours, destroy any excess nitrite, give first.
a hydrochloric acid solution of 14.5 parts of S-oxvehiriolin and then 75 parts of sodium carbonate dissolved in 240 parts of water. After the coupling is complete, the precipitated dye. ' filtered off.