<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 301440. <B>Verfahren zur Herstellung eines</B> kobalthaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in graublauen Tönen färbt, welche sieh durch gute Lichtechtheit und vor zügliche Wasch-, Carbonisier- und Dekatur- echtheit auszeichnen.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff. kann durch Kupplung des 1-Ben- zoylsulfonylamino-7-oxynaphthalins mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit dianotiertem 5- Nitro-2-amino-l-oxybenzol hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb- stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen.
Als kobaltabgebende Mittel verwen det man zweckmässig komplexe Kobaltverbin- dungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder einfache Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch ge fälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:
</I> 46,4 Teile des aus dianotiertem 5-Nitro- 2-amino-l-oxybenzol und 1-Benzolsulfonyl- a.mino-7-oxynaphthalin erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und auf 80 erwärmt. Zu der erhaltenen violetten Lö sung werden 100 Teile einer 80 warmen Lö sung von Kobaltsulfat mit einem Kobaltgehalt von 3,251/o gegeben. Nach halb- bis einstün digem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Durch Zusatz von Essigsäure wird die grünblaue Lösung neutralisiert und dann eingedampft.
Der in diesem Beispiel verwendete Farb stoff kann zum Beispiel wie folgt hergestellt werden: 15,4 Teile 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol wer den in 150 Teilen Wasser und 20 Teilen 30o/oiger Salzsäure aufgeschlämmt und bei 5 bis 10 mit einer konzentrierten Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisierte Diazoverbindung gibt man in eine mit Eis auf 0 abgekühlte Lösung von 30,
3 Teilen 1-Ben- zolsulfonylamino - 7 - oxynaphthalin in 52 Vo- lumteilen 2n-Natriumhydroxydlösung und 30 Volumteilen 2n-Natriumcarbonatlösung. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Farb stoff abfiltriert und mit lo/oiger Natriumchlo- ridlösung gewaschen.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 301440. <B> Process for the production of </B> an azo dye containing cobalt. It has been found that a new, valuable, cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in gray-blue tones, which are characterized by good lightfastness and excellent wash, carbonization and decatur fastness.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula. can by coupling the 1-benzoylsulfonylamino-7-oxynaphthalene with methods known per se, for. B. 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene dianotated by means of hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of cobalt for a molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Complex cobalt compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or simple cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> example:
</I> 46.4 parts of the dye obtained from dianotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 1-benzenesulfonyl-a.mino-7-oxynaphthalene are dissolved in 2000 parts of water with the addition of 8 parts of sodium hydroxide and dissolved 80 heated. To the violet solution obtained, 100 parts of a 80 warm solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3.251 / o are added. After half to one hour stirring at 80, the metallization is complete. The green-blue solution is neutralized by adding acetic acid and then evaporated.
The dye used in this example can be prepared, for example, as follows: 15.4 parts of 5-nitro-2-amino-l-oxybenzene who are suspended in 150 parts of water and 20 parts of 30% hydrochloric acid and at 5 to 10 with diazotized a concentrated solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo compound neutralized by adding sodium carbonate is added to a solution of 30, cooled with ice to 0
3 parts of 1-benzenesulfonylamino-7-oxynaphthalene in 52 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and 30 parts by volume of 2N sodium carbonate solution. After the coupling has ended, the dye formed is filtered off and washed with 10% sodium chloride solution.