Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den MOnoaZOf der Formel
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l:obaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(3'-Chlor- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- l. - oxybenzol - 4 - sulfonsäure-di-ss -oxyäthylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin dung enthält. Demgemäss führt man die Me- tallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Me thoden durch, welche erfahrungsgemäss kom plexe Kobaltverbindungen dieser Zusammen setzung liefern.
Es empfiehlt sich im allge meinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden undloder die Metallisierung in schwach sau rem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweck mässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Ko- baltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefäll tes Kobalthydroxyd.
Beispiel: 27,6 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säure-di-,8-o::yäthylamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure ge löst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lö sung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazo- stispension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 22 Teilen 1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon,
50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger Natriiunhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium chlorid abgeschieden.
4,95 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Teilen Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Voltunteilen 2n-Natriumhydroxydlösungund Erwärmen gelöst.
Die etwa 80 warme Farb- stofflösung versetzt man mit 1,5 Teilen kri- stallisiertem Natriumacetat und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgelialt von 1,3 %a. Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung be endet., und die Kobaltverbindung des Farb stoffes kann durch Zugabe von Natriumchlorid und verdünnter Essigsäure abgeschieden wer den.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the MOnoaZOf of the formula
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l: lets obalt-releasing agent act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-l. - oxybenzene - 4 - sulfonic acid di-ss -oxyethylamide are produced.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex binding per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
Example: 27.6 parts of 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid di-, 8-o :: yäthylamid are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 with a diazotized aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 22 parts 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,
Poured 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
4.95 parts of the dye obtainable in this way are slurried as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 volts of 2N sodium hydroxide solution and heating.
The approx. 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt gel of 1.3% a. After a short time, the complex formation is over, and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and dilute acetic acid.