Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarb- Stoff gelangt, wenn man auf den Monoazo- farbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart. einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei '.#lonoazofarbstoffmoleküle an ein hobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende hlonoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 3-Methyl-5- hyrazolons mit nach an sieh bekannten Me thoden, z. B. mittels Salzsäure und Natrium nitrit dianotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-4-sul- fonsäure-N-methylanilid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden :N-litteln erfolgt. gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül. Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält.
Demgemäss führt man die Metallisie- rung zweckmässig mit solchen kobaltabgeben- den Mitteln und nach solchen Methoden durch, ,,velche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltver- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden Lind/oder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem :Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobalt salze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, ge gebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalt hydroxyd.
Beispiel: 27,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säure-I\T-methylanilid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Natrium hydroxydlösung gelöst und nach Zugabe einer w *issri- gen Lösung von 6,
9 Teilen Natrium- nitrit auf ein Gemisch voll 28 Teilen 30 % i-er Salzsäure und Eis gegossen. Die mit Natrium- ea.rbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 1.0 bis 12 in eine Lösung aus 10,3 Teilen 3-hlethyl-5-py razolon, 50 Teilen Wasser und 1-1,
0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid abgeschieden.
3,87 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Teilen Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Volumteilen 2n-Natriumhydroxydlösung und Erwärmen gelöst.
Die etwa 80 warme Parb- Stofflösung versetzt man mit 1,.5 Teilen kri stallisiertem Natriumaeetat und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt. von 1,3 %. Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung beendet, und die Kobaltverbindung des Farbstoffes kann durch Zugabe von Natriumehlorid und verdünnter Essigsäure abgeschieden erden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that one arrives at a new, valuable, metal-containing azo dye if one uses the monoazo dye of the formula
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cobalt releasing agents like that. lets act that a cobalt-containing azo dye is formed, which contains two '. # lonoazo dye molecules bound to a hobalt atom complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades.
The hlonoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 3-methyl-5-hyrazolone with methods known per se, e.g. B. 2-amino-1-oxybenzene-4-sulphonic acid-N-methylanilide dianotated by means of hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the cobalt-releasing: N agents takes place. according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced, which per molecule. Dye contains less than one atom of cobalt in a complex bond.
Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods as, experience has shown, complex cobalt compounds of this composition are obtained.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if necessary, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
Example: 27.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid-I \ T-methylanilide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% sodium hydroxide solution and, after adding an aqueous solution of 6,
9 parts of sodium nitrite are poured onto a mixture of 28 parts of 30% i-er hydrochloric acid and ice. The neutralized with sodium carbonate diazo suspension is at 1.0 to 12 in a solution of 10.3 parts of 3-ethyl-5-py razolon, 50 parts of water and 1-1,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
3.87 parts of the dye thus obtainable are suspended as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating.
The approximately 80 warm parb solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content. of 1.3%. The complex formation is over after a short time and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and dilute acetic acid.