Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbsto$es. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel OH OH NN HN-1 S02NH I 0 C-O-CHa <B>0</B> -S02NH2 kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt,
dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös- liehes Pulver, das Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in violettgrauen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der obenstehenden Formel entsprechende Mono- azofarbstoff kann durch Kupplung des 1- Carbomet.hoxy amino-7-oxynaphthalins initnach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natr itimnitrit diazotiertem 2-Amino 1-oxybenzol-4-sulfonsäureanilid-3'-sulfonsäure- amid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Me thoden durch, welche erfahrungsgemäss kom plexe Kobaltverbindungen dieser Zusammen setzung liefern.
Es empfiehlt sich im allge meinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Kobalt zu verwenden undloder die Me- tallisierung in schwach saurein bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenen falls auch frisch gefälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:
</I> 34,3 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureanilid-3'-sulfonsäureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salz säure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wäss- rigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat neutrali sierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 21 Teilen 1-Carbomethoxy- amino-7-oxynaphthalin, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid abgeschieden.
5,71 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Teilen Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Volumteilen 2n-Natriumhydroxydlösung und Erwärmen gelöst. Die etwa 80 warme Farb- Stofflösung versetzt man mit 1,5 Teilen kri stallisiertem Natriumacetat und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 1,3%. Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung beendet, und die Kobaltverbindung des Farbstoffes kann durch Zugabe von Natriumchlorid und verdünnter Essigsäure abgeschieden werden.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained if the monoazo dye of the formula OH OH NN HN-1 S02NH I 0 C-O-CHa <B> 0 </B> -S02NH2 is allowed to act as a cobalt-releasing agent
that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in violet-gray tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1-Carbomet.hoxy amino-7-oxynaphthalene using methods known to them, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium itimnitrite diazotized 2-amino 1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide-3'-sulfonic acid amide are produced.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of cobalt on a molecule of a dye and / or perform the metallization in a slightly acidic to alkaline medium. Cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate are expediently used as cobalt-releasing agents, and if necessary freshly precipitated cobalt hydroxide. <I> example:
</I> 34.3 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid anilide-3'-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and at 0 to 5 with an aqueous one Solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 21 parts of 1-carbomethoxy-amino-7-oxynaphthalene, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution. The coupling is very quick.
The dye is deposited by adding sodium chloride.
5.71 parts of the dye obtainable in this way are suspended as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating. The approximately 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.3%. After a short time, the complex formation is complete and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and dilute acetic acid.